用烯炔偶联环化合成具有生物活性内脂.pdfVIP

烯崃，掰化 ，内自备，佳 理 } 维普资讯 有机化学 IHUAxUE，1997，8～11会议论文礁．一碰缱 厂 97．7( —J砌 ＼ 引 ，7＼／ 用烯炔偶联坏化合成具有生物活性内酯 陆熙炎 。 麻生明 纪建国 朱国新 王 忠 张兆国 (画 上海有机化学研究所l上海，200032 占 摘要：最近，我们发展了一个用两价钯催化开链烯丙基炔酸酯环化以立体选择性合成 亚烷基一丁内酯的方 珐 [11。在此法中，丁内酯环是由原料醑中的烯烧环化发生碳．碳键偶联而生成的。值得注意的是：反应产物中0， 位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制，即无取代的丙炔酸酯生成B，反式二取代产物，而取代的 炔酸醋生成 口，顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发台成具有生物活性的光学 纯内酯的任何一个对映体[2]。 。 Me (_)_MeIhyIen0Iac10cin Phaseolinicacid ()。Pilocarpine EnyneCyclizationMethodologyfortheSynthesisofBioactiveLactones XiyanLu ，ShengmingMa，JianguoJi，GuoxinZhu，ZhongWan，Zhao~moZhang ． (SltangtmiInstitute OrganicCJtemistry，ChineseAcademy 蹦 ，Shanghai200032) Abstract：A new methodologyforthesyn小esisofenantiopurenaturalbioactive]actonesfrom the enynecycllzation。faUylicalkynoatesunderthecatalysisofPdX2wasdeveloped． Intramoleculareny~ecydization reaction ~epresentsone of the mostelficientmethods in ． ocnstructingeydiccompounds．【Recently．weappliedthismethodologytothesynthesis0flactones anddevelopedtwomethodsforthesynthesis0f口-alkylidene-y-butyrolactonederivativesfrom 4’一}塘lo_ 2’．alkneyl2-alkynoates(Method1)[]nad2’．alkneyl2-alkyn~tes(Method2)[]underthecatalysis ofpalladium (II)halide．Inthesereactions，firsthalopaUadation0fthealky~emoietygenerates alkenylpalladiums，followde by subsequentembopalladation toform thelactonering Thecarbon— palladiumbondisfinallyquenchde bydehalopalladation(Method1)【JoroxidativecleavagebyCuX2 ’ (Method2)3‘_，respectively，toregeneratethepalladium(II)halidespeciesasthecatalyst(Scheme 1)． ’