用于二乙醇胺催化氧化脱氢的Cu—ZrO2催化剂的制备与表征.pdfVIP

维普资讯 第19卷第7期 精 细 化 工 Vo1．19．No．7 2002年7月 FINE CHEM ICALS July 20 0 2 催化剂 用于二 乙醇胺催化氧化脱氢 的 Cu—ZrO2 催化剂 的制备与表征 段正康 ，杨运泉 ，熊 鹰 ，刘文英 ，李 国龙 (湘潭大学 化工学 院，湖南 湘潭 411105) 摘要：采用共沉淀法制备了二乙醇胺催化氧化脱氢生产亚氨基二乙酸二钠盐用 的 Cu—ZrO，催 化剂。考察 了不同制备条件对催化剂催化氧化反应性能和催化剂结构的影 响。实验结果表明， 催化剂 中和终止 pH值 、cu与 zr原子的量 比以及焙烧温度是影响催化剂性 能的主要 因素。经 TG、XRD和外观分析 ，优质催 化剂其 中间体铜 锆氢氧化物 外观呈现亮 而脆 的绿 色、密度大 于 1．72g／cm 、热失重温度范围为 150～530℃ ，铜锆氧化物晶体结构呈单一的四面结构。 关键词 ：Cu—ZrO，催化剂 ；催化剂结构与表征；催化氧化性能 ；二乙醇胺；亚氨基二乙酸二钠盐 中图分类号：0643文献标识码 ：A 文章编号 ：1003—5214(2002)07—0412—40 近年来 ，国内由亚氨基二 乙酸法生产草甘膦取 1 实验 代 由甘氨酸法生产草甘膦 日益受到人们的关注，而 亚氨基二乙酸的生产正在 由氯乙酸法 向二 乙醇胺法 1．1 试剂 转变 。由二乙醇胺生产亚氨基二乙酸是一个催化氧 ZrOC1 ·8H O(焦作市化工总厂生产 )，工业一 化脱氢过程 ，反应式如下 ： 级 ，W(ZrOC1-8HO )=99％；水为去离子水；其他 NH(CH2CH2OH)2+2NaOH ~ J 所用试剂均为分析纯。 ,NH(CH2COONa)2+4H2t 1．2 催化剂 的制备 其关键在于催化剂的选择与制备 。国外有关氨基醇 配制W(NaOH)=5％ ～10％的溶液 A，配制 W 生产氨基酸盐用催化剂有许多专利进行了报道 卜 ， [Cu(NO3) ‘3H 0+ZrOC1 ·8H2O]=5％ ～10％的 但对其制备条件和催化剂的结构 以及对反应性能的 溶液 B[n(Cu)：n(Zr)=0．10：1．00]，在搅拌下，将 影响很少论述 。作者考察了共沉淀法不同制备条件 溶液 B往溶液A缓慢滴加至 pH值为6．0～6．5，在 对催化剂结构和二乙醇胺催化氧化合成亚氨基二乙 80～90℃陈化 4h，过滤并洗 涤沉淀，经 500～550 酸钠盐反应性能 的影 响。制备条件包括原料铜盐 、 ℃焙烧 3～6h，再将铜锆氧化物在 220～240oC还原 锆盐及碱 的种类 ，溶液浓度及铜锆原子 的量 比，加料 5～6h，得到 Cu—ZrO 催化剂，隔氧保存备用 。 顺序，沉淀形成速度 ，沉淀形成中和终止 pH值 ，沉 1．3 催化剂的性能评价 淀陈化温度及时问，铜锆氢氧化物的焙烧温度及焙