三光气的合成及应用.pdfVIP

化 　　　工 　　　进 　　　展 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　2002 年第 2 1 卷第 3 期 　 ·172 · CHEM ICAL INDU STR Y AND EN GIN EER IN G PRO GR ESS 进展与述评 三光气的合成及应用 王正平 　刘天才 ( 哈尔滨工程大学化学工程系 , 哈尔滨 , 15000 1) 摘 　要 　介绍了三光气的合成原理 、合成方法 、反应装置和操作实例及其在高分子材料 、医药 、农药及有机合 成等各领域中的应用 。 ( ) 关键词 　二 三氯甲基 碳酸二甲酯 , 三光气 , 光气 , 应用 中图分类号 　TQ 225 . 22 　　　文献标识码 　A 　　　文章编号 　1000 - 66 13 (2002) 03 - 0 172 - 03 　　三光气于 1880 年首次发现制得[ 1 ] , 化学命名 1 . 2 　反应装置实例 ( ) ( ( ) ) ( 1985 年 , Bacaloglu 、Cot arva 及 Marcu [2 ] 用 内 为双 三氯甲基 碳酸二甲酯 OC OCCl3 2 以下 简称 B TC) 。B TC 为 白色 晶体 , 相对分子质量为 照紫外光源 , 操作中同时加入引发剂偶氮二异丁腈 296 . 75 , 熔点为 79 ～83 ℃, 沸点 为 203 ℃/ 0 . 1 (A IBN) , 反应在 20 ～60 ℃进行 , 产率 95 % 。该 M Pa 、124 ℃/ 6 . 67 k Pa , 固体密度为 1. 78 g/ cm3 , 非溶剂法适于较大量制备B TC 。 熔融密度为1. 629 g/ cm3 , 可溶于四氯化碳 、己烷 、 1987 年 , Eckert 和 For ster [3 ] 报道的方法是将 苯 、氯仿 、乙醚和 四氢呋喃等 , 室温保存 。B TC 0 . 5 mol 碳酸二甲酯于 250 mL 四氯化碳在外浴为 为固体 , 熔 、沸点高 , 挥发性低 , 毒性低 , 即使在 10～20 ℃冷却搅拌并光照的条件下通入氯气 , 约 沸点也仅有少量分解 , 在工业上仅把它当一般毒性 需 28 h 反应完成后减压蒸馏出溶剂 , 得到晶体产 物质处理 。它的合成和参加化学反应所要求的条件 品 143 g , 产率 97 % , 熔点 79 ℃。该溶剂法适用 都十分温和 , 而且选择性高 , 收率高 , 使用安全方 于实验室少量制备B TC 。 便 , 易运输储存 。B TC 在医药 、农药 、有机化工 1993 年 , Falb 等[4 ] 改进了 Eckert 的方法 , 改 和高分子材料等方面可完全取代剧毒 、不易运输储 用内冷却装置 , 反应温度保持在 5～10 ℃, 增大氯 存的光气或双光气 。 气的浓度 , 氯化时间只需 18 h , 得到定量产率 。该 方法适用于实验室少量制备 。 1 　B TC 的合成 [2 ] 另外 , Bacaloglu 还提出一种循环法制备B TC 1 . 1 　合成原理