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扩散应用举例 (二)金属的粘接 3.粉末冶金的烧结 尽管熔炼和铸造是非常普遍的材料制备和成形方法,但一般熔炼方法难以得到高熔点金属和多孔材料制品,这时,可制取金属或合金粉末并以其为原料,经成形和烧结获得零件制品,这个工艺过程称为粉末冶金。采用粉末冶金生产金属零件,常采用烧结工艺,以提高零件制品的强度和密度。烧结是一种使材料微粒连接在一起并且逐渐减小微粒间的空隙体积的高温加工方法。将微米尺寸的粉末材料压制成一定形状后,粉末微粒在很多部位彼此接触,微粒之间有大量的孔隙。 第三节 影响扩散的因素 温度是影响扩散系数的最主要因素。扩散系数D与温度T呈指数关系,随着温度的升高,扩散系数急剧增大。这是由于温度越高,则原子的振动能越大,因此借助于能量起伏而越过势垒进行迁移的原子几率越大。此外,温度升高,金属内部的空位浓度提高,这也有利于扩散。 一、温 度 由于原子扩散激活能取决于原子间的结合能,即键能,所以高熔点纯金属的扩散激活能较高。 不同的晶体结构具有不同的扩散系数。在具有同素异构转变的金属中,扩散系数随晶体结构的改变会有明显的变化。 二、键能和晶体结构 不同类型的固溶体,溶质原子的扩散激活能不同,间隙原子的扩散激活能都比置换原子的小,所以扩散速度比较大。 间隙原子碳的扩散系数是置换原子镍的1×106倍。因此在钢化学热处理时,要获得相同的渗层浓度,渗碳、渗氮要比渗金属的周期短。同样,在铸锭(件)均匀化退火时,间隙原子C、N等易于均匀化,而置换型溶质原子必须加热到更高的温度才能趋于均匀化。 三、固溶体类型 在金属及合金中,扩散既可以在晶内进行,也可以沿外表面、晶界、相界及位错线进行(图8-19)。对于一定的晶体结构来说,表面扩散最快,晶界次之,亚晶界又次之,晶内扩散最慢。在位错、空位等缺陷处的原子比完整晶格处的原子扩散容易得多。 四、晶体缺陷 图8-19 固态晶体中的各种扩散 1.加入的合金元素影响合金熔点时的情况 当加入的合金元素使合金的熔点或使合金的液相线温度降低时,则该合金元素会使在任何温度下的扩散系数增加。反之,如若提高合金的熔点或液相线温度,则使扩散系数降低,如图8-21所示。 五、化学成分 化学成分 1.加入的合金元素影响合金熔点时的情况 图8-21 无限互溶固溶体的相图以及互扩散系数与合金元素摩尔比的关系 化学成分 2.合金元素对碳在γ—Fe中扩散系数的影响 其影响可分为以下三种情况,如图8-22所示。 1)形成碳化物的元素。 2)不能形成稳定碳化物。 3)不形成碳化物而溶于固溶体中的元素, 图8-22 合金元素对碳的扩散 系数的影响 第八章 结束! 第一节 概 述 第二节 扩散定律 第三节 影响扩散的因素 第八章 扩 散 第一节 概 述 “近朱者赤,近墨者黑”可以作为固态物质中一种扩散现象的描述。固体中的扩散速率十分缓慢,不像气体和液体中扩散那样易于察觉,但它确确实实地存在着。 一、扩散现象和本质 扩散现象和本质 为了证实固态扩散的存在,可做下述试验:把Cu、Ni两根金属棒对焊在一起,在焊接面上镶嵌上几根钨丝作为界面标志。然后加热到高温并长时间保温后,令人惊异的事情发生了:作为界面标志的钨丝竟向纯Ni一侧移动了一段距离。经分析,界面的左侧(Cu)含有Ni原子,而界面的右侧(Ni)也含有Cu原子,但是左侧Ni的浓度大于右侧Cu的浓度,这表明,Ni向左侧扩散过来的原子数目大于Cu向右侧扩散过来的原子数目。过剩的Ni原子使得左侧的点阵膨胀,而右边原子减少的地方发生点阵收缩,其结果必然导致界面向右漂移(图8-1)。这就是著名的柯肯达尔(Kirkendall)效应,置换互溶的组元所构成的扩散偶中都有类似的情况。 扩散现象和本质 图8-1 柯肯达尔效应 a)扩散前 b)扩散后 扩散现象和本质 金属晶体中的原子按一定的规律周期性地重复排列着,每个原子都处于一个低能的相对稳定的位置,在相邻的两原子之间都隔着一个能垒Q,如图8-2所示。因此,两个原子不会合并在一起,也很难相互换位。但是,原子在其平衡位置并不是静止不动的,而是无时无刻不在以其结点为中心以极高的频率进行着热振动。由于存在着能量起伏,总会有部分原子具有足够高的能量,跨越能垒Q,从原来的平衡位置跃迁到相邻的平衡位置上去。原子克服能垒所必需的能量称为激活能,它在数值上等于能垒高度Q。 扩散现象和本质 图8-2 固态金属中的周期势场 a)金属的周期势场示意图 b)激活原子的跃迁示意图 扩散现象和本质 显然,原子间的结合力越大,排列得越紧密,则能垒越高,激活能越大,原子依靠能量起伏实现跃迁换位越困难
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