天然气水合物动力学抑制剂的研究现状.pdfVIP

第32卷第9期 （2013.09）〈试验研究〉 天然气水合物动力学抑制剂的研究现状 王守峰 吉林油田采油工艺研究院 摘要：目前人们所研究的动力学抑制剂多为含有乙烯基内酰胺环状结构的高分子均聚物或共 聚物，使用加入量不超过5.0% （重量分数），对于动力学抑制剂的抑制机理尚无统一的理论。尽管 国内外对于天然气水合物动力学抑制剂进行了多年的研究，但是由于具有分子结构不理想、原料 成本高、受外界环境影响较大等缺点，在一定程度上限制了在现场的推广应用。目前我国对于天 然气水合物动力学抑制剂的研发仍处于起步阶段，针对天然气水合物动力学抑制剂的缺点，未来 天然气水合物动力学抑制剂将向着低剂量、低成本、高效以及环境友好的方向发展。 关键词：动力学抑制剂；水合物；研究进展；机理 doi:10.3969/j.issn.1006-6896.2013.9.030 20世纪90年代以来，天然气水合物抑制剂的 子链间，抑制剂分子被吸收到水合物晶粒表面后， 研发方向转到低用量水合物抑制剂 （LDHI）的应 在与甲烷分子发生作用时，可阻止甲烷分子进一步 用开发上。动力学抑制方法是在气井生产过程中加 插入并填充水合物孔穴中[2]。 入少量的化学添加剂，通过降低气体水合物的成核 2 研究进展 速率、延缓或阻止气体水合物临界晶核的形成、从 目前投入使用的动力学抑制剂主要有PVP、 而干扰气体水合物的晶核形成过程中的生长取向及 PVCap、VC—713。PVP是由N—乙烯基吡咯烷酮 影响水合物晶体定向稳定性等，具有加入量少、抑 合成的均聚物，是目前应用较多的水合物动力学抑 制效率高等优点，现已成为当前天然气生产过程中 [1] 制剂。聚乙烯基己内酰胺 （PVCap）与聚乙烯基吡 水合物抑制剂研究的热点和焦点 。本文对近年来 咯烷酮结构相似，也可形成七元环，可占据水合物 天然气水合物动力学抑制剂的作用机理和研究进展 SII 12 4 结构的5 6空腔。 进行了综述和总结。 2.1 聚乙烯吡咯烷酮类 1 作用机理 Anselme等通过研究发现聚乙烯基吡咯烷酮 目前人们所研究的动力学抑制剂多为含有乙烯 （PVP）及乙烯基吡咯烷酮 （NVP）和其丁基衍生 基内酰胺环状结构的高分子均聚物或共聚物，使用 物对四氢呋喃水合物晶体的晶核生长速率具有一定 加入量不超过5.0% （重量分数），对于动力学抑制 的抑制作用。Rodger等研究表明，聚乙烯吡咯烷酮 剂的抑制机理尚无统一的理论。目前主要从临界尺 分子结构中吡咯烷酮环为活性中心，氧原子可与水 寸效应以及吸收和空间阻碍效应角度进行解释说 合物表面形成氢键吸附于水合物表面；此外吡咯烷 明，这些理论是从分子结构特点以及水合物形成过 酮环之间可以产生协同作用，也可抑制水合物晶粒 程中结构的变化来解释动力学抑制剂的作用机理。 的进一步生长。Lederhos等通过研究发现，PVP及 1.1 临界尺寸效应 PVCap分子结构中所包含的五元及七元内酰胺环， 动力学抑制剂主要是水溶性聚合物，在气体水 其结构和尺寸与水合物笼形结构中的五面体及六面 合物晶体成核和生长的初始阶段，抑制剂分子可通 体结构相似，通过氢键吸附于水合物晶粒表面进而 过化学键吸附于气体水合物晶体的表面，从而起到 产生空间位阻效应，抑制水合物晶体的生长。 防止水合物颗粒达到生长有利的临界尺寸，或对已 2.2 聚酰胺类 达到临界尺寸气体水合物晶体颗粒起到延