现代仪器分析复习.docVIP

绪论 什么是仪器分析？ 指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。 这些方法一般都有独立的方法原理及理论基础。 仪器分析分类 根据用以测量的物质性质，仪器分析方法主要分为以下几类: 光谱分析 电化学分析 色谱分析 热分析 质量分析 仪器分析的主要优点如下：1、灵敏度极高；2 、选择性好，适于复杂组分试样的分析；3 、分析迅速，适于批量试样的分析；4、 适于微量、超痕量组分的测定；5、 能进行无损分析；6 、组合能力和适应性强，能在线分析；7、数据的采集和处理易于自动化和智能化。缺点：1、相对误差大。化学分析的相对误差一般都小于0.2%，但仪器分析的相对误差都在1%以上，有的甚至高达10%。2、仪器分析所用的仪器设备一般都比较复杂，价格昂贵，所以普及度有限。 第一章 样品处理及数据分析 食品检验通常按其检验目的分为三类：筛选性检验、常规分析检验、确证性检验、阴性阳性 食品检验的程序：1.文献检索2.测定方法确定3.样品处理方法确定（取样、预处理等。）4.分析方法的评价（准确度、灵敏度、精密度等） 检验技术基本原则和要求：准确、安全、快速、可操作、经济的原则。 采样的基本程序： 采样原则：1.代表性原则2.典型性原则3.适时性原则4.适量性原则5.程序原则 样品的预处理：1.粉碎2.提取3.净化4.浓缩 检验结果的评价 准确度与精密度是对某一检验结果的可靠性进行科学的综合性评价常用的指标。而准确度通常又通过测定回收率的方法来进行确定。 准确度（accuracy）：准确度是指测定值与真实值的符合程度，这主要反映测定系统中存在的系统误差及偶然误差的综合性指标，它决定了检验结果的可靠程度。 而对某一未知样品的测定来说，实际上真实值是不可能知道的，通常通过回收率的测定来确定真实值。 绝对误差Ea=(x-xt 相对误差Er=[((x-xt )×100%]/ xt 回收率：在实际工作中，常用加入法来测回收率。在未知样品中加入已知量的标准物质，称为加标样品，同时测定未知样品和加标样品，可测出加入的标准物质的回收率。 加入的标准物质的回收率，可按下式计算： 式中RA——加入的标准物质回收率； m——加入标准物质的量； x1——加标样品的测定值； x0 ——未知样品的测定值 一般情况下，对质量分数大于1%的组分，回收率应大于99.9%； 对质量分数为0.01%～1%的组分，回收率应大于99％； 质量分数低于0.01%的痕量组分，回收率应大于90%～95%，有时允许更低一些。 精密度是指在相同条件下进行多次测定，每一次测定结果相互接近的程度。精密度通常用偏差来表示. 准确度和精密度的关系 准确度越高说明测定结果与真实值越接近，精密度高说明测定结果稳定，重复性好。精密度高不一定准确度高，而准确度高一定需要精密度高。 置信度与平均值的置信区间 在多次测定中，测定值x将随机地分布在其平均值(x 的两边，若以测定值的大小为纵坐标作图，可得到一个正态分布曲线； 曲线与横坐标从-∞～+∞之间所包围的面积，代表了具有各种大小误差的测定值出现的几率的总和，设为100%。 由数学计算可知：测定值在 (x ±σ 区间的占68.27%； 测定值在 (x±2σ区间的占95.45%；测定值在 (x ±3σ 区间的占99.73%。 由此可见，测定值偏离平均值(x 越大的，出现的几率越小，这个几率称之为置信度，而测定值所处的区间，称之为置信区间。 可疑数据的处理 Q检验法 检测一组数据当中的可疑数据 样本平均值与真值的比较（t检验法）t检验法用来检验样本平均值与标准值或两组数据的平均值之间是否存在显著性差异，从而对分析方法的准确度作出评价，其根据是样本随机误差的t分布规律。 Q检验法 ：个别数据偏离其他数据较远，数值特大或特小，这一数据称为异常值或可疑值。 .样本平均值与真值的比较（t检验法）：用来检验样本平均值与标准值或两组数据的平均值之间是否存在显著性差异。 两组平均值的比较（t检验法） 先用F 检验法检验两组数据精密度 S1（小）、S2（大） 有无显著性差异（方法之间）,再用 t 检验法检验两组平均值之间有无显著性差异 两组精密度的的比较（F检验法）通过比料两组数据的方差，以确定它们的精密度是否有显著性差异的方法。 减少或消除误差的方法 1.适宜的样品量。2.计量器具、试剂、仪器具的检定、标定或校正。3.增加测定次数4.做空白试验 5.做对照试验 6.做回收试验 7.标准曲线的回归 8.合适的分析方法 仪器分析方法的校正（书P28各自原理及特点） 一、工作曲线 工作曲