PBD-PDMS共混物分散相的聚并捕获行为.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.2 2014年2月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 421~426 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 PBD/ PDMS共混物分散相的 聚并捕获行为 邹志明,李占伟,付翠柳,孙昭艳,安立佳 (中国科学院长春应用化学研究所,高分子物理与化学国家重点实验室,长春 130022) 摘要摇 借助显微鄄剪切装置在线研究了低速剪切场下SiO 纳米粒子含量、分散相聚丁二烯(PBD)浓度和剪切 2 速率对PBD/ 聚二甲基硅氧烷(PDMS)不相容体系中聚并捕获行为的影响. 结果表明,聚并捕获所形成的液 滴尺寸与形状规整度由粒子含量、分散相浓度和剪切速率等因素共同决定. 在较低的SiO 纳米粒子含量或 2 较高的分散相浓度下,PBD液滴在低剪切场下发生聚并捕获,形成尺寸较大、形状不规则的液滴. 增加SiO2 纳米粒子含量或减小分散相浓度,能够减小分散相的尺寸并提高分散相的规整度. 增加剪切速率能有效地 减小分散相的尺寸并提高分散相的规整度. 关键词摇 不相容高分子共混物;聚并捕获;二氧化硅纳米粒子;剪切流动;聚丁二烯;聚二甲基硅氧烷 中图分类号摇 O631;O641摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 2个分散相液滴接触时会聚并形成更大尺寸的液滴. 如果液滴表面被稠密粒子层所覆盖,那么聚 并过程会明显受阻而变慢甚至终止,这种现象称为聚并捕获. 不相容高分子共混物在加工过程中, 由 于两相间的界面吸附能较弱, 因而分散相液滴在剪切流动下极易发生聚并,导致材料的力学性能降 低. 为了增加两相间界面吸附能,人们通过在不相容高分子共混体系中添加无机粒子作为增容剂来控 制共混物的形态结构[1~9]. 研究发现,具有界面活性的无机粒子趋于聚集在两相界面处,能够稳定分 散相,从而改善共混效果[6,8]. 在具有海岛结构的共混物中,无机粒子的加入能够有效地减小分散相的 尺寸,具有增容剂的作用. 因此,这类无机粒子也被称之为微粒状增容剂. 对于传统的分子增容剂(如 [10] 嵌段聚合物等),它们可以抑制分散相聚并 ,从而改善共混效果. 类似地,人们发现,无机粒子也能 够有效地抑制分散相的聚并[11,12] ,尤其是当无机粒子含量较高时,这种抑制作用更加显著. 研究发 现,无机粒子在液鄄液两相界面处形成的稠密粒子层结构能够起到空间位阻的作用[1,9,11,12] ,从而有利 于抑制分散相的聚并,提高共混物形貌的稳定性;同时,人们推测这种稠密的无机粒子层在二维空间 [13] [14] 能表现出固体特性 . 最近,这种推测在平面流体界面处得到证实 . 另外,稠密的无机粒子层在弯 [15] 曲的流体液滴表面处也被认为具有固体特性 ,但尚未得到实验证实. 研究分散相液滴的聚并捕获行为,能够明确地证实分散相液滴表面处稠密的无机粒子层具有固体 特性. 当2个分散相液滴接触发生聚并时,由于液滴表面被稠密的无机粒子层所覆盖,聚并过程会明 显受阻而变慢甚至终止,这种现象称为聚并捕获行为[16~18]. 当聚并捕获行为发生时,能够观察到明显 的非球形液滴形貌. 尽管聚并捕获行为在食品科学领域已经被广泛研究[19,20] ,但在高分子共混物领域 [21] 中的报道还较少 ,并且对于捕获聚并行为的机理及捕获结构的稳定性还