PEO-PPO-PEO水溶液体系胶束化及凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．6 2013年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1454—1459 PEO．PPO．PEO水溶液体系胶束化及凝胶化 行为的耗散粒子动力学模拟 谢 宇1，吕中元1，孙昭艳2，安立佳2 (1．吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春130021； 2．中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022) 摘要采用耗散粒子动力学(Dissipativeparticledynamics，DPD)模拟方法研究了三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚 界胶束浓度和I临界凝胶浓度．结果发现，在298K、质量分数低于40％时，F127水溶液中形成的胶束形状均 为球形．此外，进一步研究了亲水嵌段长度对胶束结构及凝胶形成浓度的影响，结果发现，亲水嵌段越短， 越有利于长椭球状胶束的形成，而临界凝胶浓度随着亲水嵌段PEO长度的增加而降低． 关键词胶束化；凝胶化；聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；耗散粒子动力学 中图分类号0641；0631文献标志码A 种重要的非离子型大分子表面活性剂．在低温低浓度时，这种嵌段共聚物的PPO和PEO两种嵌段具 有良好的水溶性，此时共聚物以分散的线团形式溶于水中．随着温度的升高，PPO嵌段逐渐变得疏水， q]． 段为壳的胶束．进一步升高温度或增大浓度，大多数种类的PEO—PPO—PEO水溶液将会形成凝胶[1 因此，可将此共聚物广泛应用于消泡剂、乳化剂、破乳剂、润滑剂、增稠剂、洗涤剂和化妆品添加剂等 工业领域，也可将其应用于药物控制释放、药物包裹及生物组织工程等医药领域[4“0|．已有多种实验 手段用于PEO-PPO—PEO三嵌段共聚物水溶液的胶束化和凝胶化行为的研究中，如傅里叶变换红外光 成为研究复杂高分子体系的重要且有效的手段之一，可借助实验参数来建立计算模型，从而描述特定 体系的性质．其中，耗散粒子动力学(Dissipativeparticle functional field (Dynamicdensity theory，DDFY)¨扎驯及自洽场理论(Self-consistent 方法已被用于PEO—PPO—PEO体系相行为和聚集行为等方面的研究．van 水溶液的相行为也会有很大影响，而这一点在以往的模拟研究中并未得到充分关注．此外，以往的研 究多关注于凝胶区的结构转变，而受到模拟尺寸的限制，很难对临界胶束浓度进行准确描述．耗散粒 子动力学可以根据体系的实验参数建立计算机模拟模型，可广泛应用于复杂高分子体系聚集结构方面 的研究旧n27。．因此，本文采用图形处理器(Graphicprocessingunit，GPU)加速方法，在耗散粒子动力学 收稿日期：2012—11-20． 基金项目：国家“九七三”计划项目(批准号：2012CB821500)和国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：吕中元，男，博士，教授，博士生导师，主要从事聚合物结构与动力学模拟研究．E-mail：luzhy@jh．edu．cn 万方数据 谢 宇等：PEO—PP0-PEO水溶液体系胶束化及凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟 确定了在298 K下，F127水溶液体系的临界胶束浓度和临界凝胶浓度，并进一步关注了亲水嵌段长度 对胶束化和凝胶化行为的影响． 1 DPD模拟方法 拟方法．在该方法中，通常假设粗粒化粒子拥有相同的质量和体积，并以粒子质量m、相互作用截断 表一些原子或分子的集合，所有粒子的运动均遵循牛顿运动方程： d产． 2玩 (1)