PEO-PPO可聚合型大分子乳化剂的合成及应用.pdfVIP

第37卷第1期 北京化工大学学报(自然科学版) V01．37，No．1 2010钲 Journalof ofChemical 20lO BeijingUniversity Technology(NaturalScience) PEO．PPO可聚合型大分子乳化剂的合成及应用 吕冬梅赵自强 石艳。 付志峰 (北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029) 摘要：甲醇为起始剂，与萘钾反应转化为醇钾，以醇钾为引发剂依次引发环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)阴离子 开环聚合，合成环氧乙烷一环氧丙烷(PEO—PPO)两嵌段共聚物，然后用甲基丙烯酰氯(MAC)为封端剂对该嵌段共聚 物进行封端，得到可聚合型大分子乳化剂(PEO·PPO—MA)，其中聚环氧乙烷部分为亲水链段，聚环氧丙烷部分为疏 柬浓度(CMC)值。以合成的可聚合型大分子聚合物作为乳化剂直接进行苯乙烯的乳液聚合，研究了加料方式对乳 液聚合的影响。结果表明，聚合所得乳液粒径均匀，且在加入乙醇、MgSO。及冻融条件下均具有很好的稳定性。 关键词：阴离子开环聚合；聚环氧乙烷．b一聚环氧丙烷；可聚合型乳化剂；乳液聚合 中图分类号：0631 氯(MAC)进行封端制备了以甲基丙烯酸酯为末端 引 言 在常规的乳液聚合中，乳化剂通过物理作用吸 究了其作为可聚合乳化剂在苯乙烯乳液聚合中的应 附于乳胶粒的表面上，在有些情况下，如冻融循环或 用，并通过改进加料方式制备了稳定性能良好的乳 施以剪切力等，乳液稳定性会发生变化乃至破乳。 液。 在乳液应用于乳胶漆或其他保护涂料时，乳液成膜 1 实验部分 后乳化剂会通过聚合物本体相迁移到乳胶膜的表 面，并发生富集，从而使聚合物的耐水性、耐溶剂性 1．1实验原料 和力学性能降低…。 环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)，化学纯，国药 为了克服常规乳化剂的不足，国内外研究人员 集团化学试剂有限公司，除水除氧精制，截取中间馏 开发了许多新型的乳化剂品种，其中一种有效的途 分，低温冷藏待用；苯乙烯(St)，聚合级，燕山石化公 径就是在乳液聚合中使用可聚合乳化剂口’。与常 司，聚合前减压精馏，截取中间馏份，置于冰柜中保 规乳化剂相比，这种可聚合乳化剂除了具有亲水、亲 存；四氢呋喃(THF)，分析纯，经氢化钙干燥后氩气 油基外，还包括一个反应性官能基团，这种反应性官 保护下蒸馏，截取中间馏分；过硫酸钾、甲基丙烯酸， 能基团能参与乳液聚合反应，从而使乳化剂以共价 分析纯，北京化工厂；二氯亚砜、二甲基甲酰胺、氢化 键的方式键合到聚合物粒子表面，成为聚合物的一 钙，分析纯，北京化学试剂公司；二氯甲烷，分析纯， 部分，避免了乳化剂的解吸或迁移¨1。研究人员曾 北京益利精细化学品有限公司；氯化亚铜，分析纯， 对甲基丙烯酸结构的可聚合型乳化剂做了大量的研 北京化学试剂三厂。 究工作，但由于其反应活性相对较高导致了乳化剂 1．2萘钾的合成与标定 在反应前期过早消耗，造成了乳液聚合的不稳定性 将250mL的反应瓶反复烤瓶一抽排3次，冷却 或絮凝现象嵋’4。J。 后依次加入萘11．25g，钾7．7g，然后加入精制四氢 本文采用阴离子开环聚合法合成了活性聚环氧 用沙心漏斗过滤，储藏备用。 乙烷-b-聚环氧丙烷(PEO—PPO)，然后以甲基丙烯酰