低分子量聚亚苯基苯并二噻唑在稀溶液中的结晶.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．1 CHEMICAL 4～6 2011年1月 JOURNAL0FCHINESEUNIVERSITlES [研究快报] 低分子量聚亚苯基苯并二噻唑 在稀溶液中的结晶 郭 凯 (郑州大学材料科学与工程学院，郑州450001) 关键词聚亚苯基苯并二噻唑；结晶形貌；透射电子显微镜 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号025I斯90(20llJOI积)04卫3 从稀溶液中结晶可得到许多柔性和半刚性高分子的片状单晶，如聚乙烯…、聚丙烯心]、尼龙6[3]、 无规聚苯乙烯HJ、聚2一乙烯基吡啶【51和聚对二氧环己酮16】．这些片状单晶的单层厚度远小于分子链的 长度，分子链在层表面发生折叠，多次往复穿过片状晶．而对于刚性棒状高分子[如聚亚苯基苯并二噻 唑(PBzT)和聚亚苯基苯并二嗯唑]，分子链无法折叠，在溶液中其分子链旱现刚性棒状构象，而不是 无规线团构象，因此刚性棒状高分子在稀溶液中的结晶不同于柔性和半刚性高分子，关于刚性棒状高 分子在稀溶液中结晶的研究报道较少8j．本文研究J，低分子量PBZT在浓硫酸稀溶液中的结晶行为． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 聚亚苯基并二噻唑的数均分子量为7600，平均分子链长约为37nm；浓硫酸(质量 kV． 分数为90％)．JEM2000-ExⅡ透射电子显微镜，加速电压为120 1．2 实验过程 PBzT在浓硫酸稀溶液(质量分数0．1％)中浊点的测定：在氮气气氛下，将PBzT加 溶解后，以0．1℃／min的降温速率缓慢降温，观察降温过程中溶液的变化，溶液开始变浑浊时的温度 为87．5℃，记为浊点． 84℃)作为恒温结晶温度．以89．5℃恒温结晶为例说明：在氮气气氛下，将PBzT加入到盛有浓硫酸 移到89．5℃的油浴中，结晶48h．然后在略低于恒温结晶温度下热过滤，用稀硫酸洗涤，再用蒸馏水 洗至中性，最后用超声波使晶体分散在蒸馏水中．84℃时的结晶过程与此相同． 将l滴PBzT晶体的悬浮液负载于铜网支撑的碳膜上，干燥后直接用于TEM观察，拍照前先进行 区域选择电子衍射(SAED)测定． 2结果与讨论 2．1 结晶形态和结构 nm．在 以看到，PBzT晶体是由棒状晶组成的捆束状结晶，长轴方向尺寸约1．5斗m，横向尺寸约500 从中问向两端生长的过程中，棒状晶不断分叉，呈扇形生长．在棒状晶的前端生长点处进行了区域选 择电子衍射，衍射图案与PBzT纤维的x射线衍射图案相似，在子午线方向显现出对应于纤维轴方向 的周期层线，赤道线上有鲜明的衍射点．根据文献[9]报道的PBzT晶体的晶胞参数口=1．160nm，6= 0．359 nm，c=1．25l姗，y=92．O。，对衍射斑点进行了归属．由解析结果可知，棒状晶的主生长面为 (200)晶面，主生长方向平行于晶胞的口轴方向，分子链垂直于棒状晶的长轴方向，棒状晶的宽度约为 收稿日期：2010明-21． 联系人简介：郭凯。男，博士，讲师。主要从事刚直性高分子、含能高分子和高分子纳米复合材料的研究． E—mail：副okaiyj@刎．edu．cn 万方数据 #n警：低口十量睾§$基#*：嘻t#**№十∞#“ “】儿-忆10山分f毓计算得到的平均分子链＆(37 nm)致立持了l，述推断 嘲2为895℃恒温结晶得到的pBzT品体的 1FM照片和sAEn幽可见品体山多层片品纽成． 形状水A规则．人体16现娄巫彤．K轴方向R寸约 为3“m，横向尺十约为O75“nt．井枉表面发生丁 附7p结dA山r多层片扒“甭糗和表面附‘lt品的存U ■．～ 在，所以s^ED蚓没有呈现衍身