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木质素与氯气的反应 木质素与氯气在木质素的芳环上发生 氯代反应。 这些氯取代的有机物是含部分氧的杂烷， 如2,3,7,8-四氯-二苯基-对-二氧杂六烷和呋喃衍生物。这些二氧杂烷、呋喃类化合物和其它氯代化合物对人体健康的危害目前尚不清楚。但实验室的动物实验表明这些物质会致癌，引起后代的理解力下降和行为异常，男性睾丸激素水平低下以及神经免疫力下降。 特别要指出的是2,3,7,8-四氯-二苯基-对-二氧杂六烷，它是纸浆漂白中产生的最常见和毒性最大的二氧杂烷化合物。 由于二氧杂烷化合物和呋喃的极性小，象其它许多有机氯化合物一样，它们在动物脂肪组织中的溶解度比在水中大，因此，这些化合物进入动物体内后不会排泄掉而是聚集在脂肪组织中，发生生物积聚，使生物体内的有机氯化合物含量大大高于周围环境中的含量。 其它漂白方法使用完全无氯的漂白剂，如过氧化氢、臭氧、氧气等，这些方法免去了二氧杂烷化合物和其它有机氯化合物的生成，但并未被普遍接受。 部分原因是这些方法需要更长的处理时间和较高的温度（能量投入增大）才能除去木质素，同时也不能满足用质量差一些的原材料制造同样质量纸张的要求。 因此，目前只有6%的纸浆是用这些方法生产的。 Carnegie Mellon大学的特雷斯.科林斯发现的TAML活化剂可使过氧化氢用作漂白剂的效率提高。 TAML作为催化剂在氧化、漂白去除木质素过程中促使过氧化氢转化成羟基自由基，因此使过氧化氢的氧化能力增强。 TAML活化剂的催化活性可使过氧化氢在较短的时间（从6小时缩短为1小时）内分解相同量的木质素，同时又保持了高选择性，而且，过氧化氢与TAML配合使用时，要求的反应温度相对较低(从120℃降至50℃)。 TAML活化剂使过氧化氢成为一种有选择性和快速的漂白剂，只产生环境友好的副产物水和氧气，避免了氯气漂白工艺中的有毒化合物生成。 TAML结构的重要特征是配体的结构特殊，它和铁形成的配合物抗氧化性好，有较长的有效寿命。 TAML的其他用途 TAML还可用于洗衣业，因为它们可防止织物之间的染料迁移，并活化很多漂白剂中的过氧化氢。 染料迁移是造成洗衣中用水多的部分原因，因此TAML活化剂的使用可减少洗衣时的用水量。 谢谢观看 绿色化学的应用 化学反应因选择性不高造成资源大量浪费，而且副产物的生成又造成对环境的污染。 因此化学家们一直在探索提高反应选择性，以达到尽可能高的原子经济性反应 。 第一节：?绿色化学反应 一、生物催化 生物材料在利用资源和发展绿色技术方面均十分重要。 生物催化选择性高、副反应少、反应条件温和、设备简单，因此是绿色生产技术。 生物技术的研究始于50、60年代，但直到90年代，基因重组工程和生物筛选技术的改进和新的稳定生产技术的开发成功，生物催化剂才开始应用于多种工业生产过程 我国已在某些领域取得了重大进展。 例如： 以厌氧活性污泥为原料的“有机废水发酵法制氢技术”研究目前已通过中 试验证，实现了中试规模连续非固定菌长期操作生物制氢。 以玉米淀粉制得的糖类化合物为原料，采用生物发酵法制造甘油，已建成示范工厂。 二、甲醇羰基化法合成乙酸 乙酸生产有乙醛氧化法和甲醇羰基化法等。 乙醛氧化法制备乙酸的反应式如下： 甲醇羰基化法合成乙酸 甲醇羰基化法合成乙酸是一个典型的原子经济反应，它的原子经济性达到100%。 该方法是20世纪60年代后期由美国Monsomto公司开发成功的 ，它占了乙酸新增生产能力的90%以上 。 20世纪中期，Reppe等人开创了应用第VIII族过渡金属羰基化合物作催化剂的先例。 在此基础上BASF公司开发出采用羰基钴-碘催化剂的高压羰基化工艺，反应温度250oC，反应压力53MPa，产物按甲醇计收率为90%。 此方法的缺点是反应条件苛刻、能耗高、催化反应速度低、原料利用不充分、生成副产物较多，因此推广应用有限，仅有几套装置运行，最大规模为64kt/a。 我国中科院化学所专家对甲醇羰基化合成乙酸的催化剂和催化反应体系进行改进，他们采用高分子负载型铑催化剂，使催化反应速度明显提高，达到了1.2~6.6×103 molAcOH/molRh·h, 时空产率高达15mol/L，羰基化产物选择性保持在99%以上，形成具有自己特色的催化反应体系。 甲醇羰基化法合成乙酸的成功，不仅做到了原料充分利用，消除了氧化法合成乙酸的环境污染问题，而且开辟了可以不依赖石油和天然气为原料的合成路线。它的原料可从自然界丰