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主 要 内 容 储氢技术 金属储氢原理 储氢合金的研究与发展 储氢合金的应用 * * 金属储氢材料  机械学院 晋家伟  储氢技术 金属氢化物储氢技术： 基于某些金属或合金与氢反应后以金属氢化物 形式吸氢，生成的金属氢化物加热后释放出氢气的 这一特性来储氢的。 在这种技术中，最主要因素就是储氢材料。 储氢合金的储氢能力很强，单位体积储氢的密度，是相同温度、压力条件下气态氢的1000倍。 各种氢的储存方式的比较 储氢方式 基本原理 特性比较 气态储氢 　采用压缩、冷冻等方式将压缩氢气储存于钢瓶中。 ① 储氢量小(15MPa，氢气重量尚不到钢瓶重量的1/100)； ② 使用不方便； ③ 有一定的危险性。 液态储氢 　将氢气液化后储存。 ① 深冷液化能耗高(液化1kg氢气约需耗电4～10kW·h)； ② 须有极好的绝热保护； ③ 绝热层的体积和重量往往与储箱相当。 氢化物储氢 　金属或合金与氢反应生成 金属氢化物，实现储氢；金 属氢化物加热后分解释放出 氢气，实现放氢。 ① 氢以原子态储存于金属中，储氢密度大； ② 不易爆炸，安全性强； ③ 储存、运输和使用方便； ④ 可多次循环使用。 各种不同储氢方式储氢密度的比较 单位摩尔原子每立方厘米 金属储氢原理 金属的吸氢机理 ①氢分子吸附于合金表面； ②氢的H-H键离解为氢原子； ③氢原子从合金表面向合金内部扩散， 　进入金属原子的间隙中（晶格间位置） 　形成固溶体； ④固溶于金属中的氢再向合金内部扩散。 　 金属的吸氢机理 Surface of alloys Hydrogen storage alloys 储氢合金的分类 　 储氢合金一般由A、B两类元素组成： A：容易形成氢化物的放热型金属 　　　如Mg、Al、Ti、Zr、V、Ca、稀土等。 B：难于形成氢化物的吸热型金属 　　　如Ni、Cu、Fe、Co、Mn等。 储氢合金的研究与发展 储氢合金应具备的条件 高的储氢容量。即单位质量或体积吸氢量大 氢化物的生成热适当。过高则氢化物过于稳定，放氢时需要较高的温度 吸、放氢速度快。 容易活化。储氢合金第一次与氢反应称为活化处理 长期循环稳定性。经久耐用 原材料资源丰富，价格便宜。 目前储氢合金研究和开发中存在的问题： 　目前已实用化的储氢合金，实际有效储氢容量偏低。其他高容量的合金或活化困难，或吸放氢条件苛刻，或循环稳定性差。 今后储氢合金研究和开发中面临的任务： 　开发新型高容量的储氢合金是其工程应用的关键。 　在-60℃～120℃的温和环境条件下，循环吸放氢效率高，并且兼顾经济、环保等因素。 最新研究进展： MgLiNH、MgNaNH体系储氢材料 　Mg(NH2)2和LiH以3:8的比例混合获得的MgLiNH，吸放氢温度小于200℃，储氢容量达到6.9%，非常适合汽车工业的需求。 　Mg(NH2)2和NaH按2:3的比例混合获得的MgNaNH，吸氢温度在60℃，最大吸氢量达到2.17%，120℃开始放氢，10次循环后吸放氢量没有衰减。 Mg(AlH4)2纳米复合储氢材料 美国计划采用化学气相合成方法制备出这种材料，有望将储氢量提高到9.0%以上。 金属氢化物储氢 　　 原理和结构：氢化物储氢装置是一种金属－氢反应器。由于氢化反应的热效应，储氢装置一般为热交换器结构。有固定式和移动式两种类型，后者可用于储运氢气及车辆氢燃料箱等供氢场合。 　 特点: 　 ①储氢量大、重量轻、体积小。 　 ②节省能源。 　 ③安全可靠。 储氢器 日本研制的金属氢化物储氢桶略图 储氢合金的应用 金属氢化物蓄热 原理：金属吸氢生成氢化物，放热；氢化物分解放氢，吸热。利用这种特性，可以制成蓄热装置，储存工业废热、地热、太阳能热等热能。 基本要求：①蓄热量大。氢化物有大的生成热。 ②吸放氢反应速度快，可逆性好。 　 ③工作温度范围宽。－20～1000?C。 　　　 　 　 ④平衡分解压范围宽。0.1～几十兆帕。 蓄热装置的基本构成：蓄热装置中使用两种金属氢化物：一是蓄热介质的氢化物，二是储氢介质的氢化物。氢气由前者流向后者时蓄热，反方向流动时放热。 　 分离、回收氢 　 含有杂质气体的氢气被储氢合金吸收，形成氢化物，杂质气体则被排掉，再经加热即可放出氢气，实现将氢从混合气体中分离出来，进而回收的目的。 制取高纯度氢气 　 含有杂质的氢气与储氢合金接触，氢气被吸收，而杂质则被吸附于合金表面，除去杂质后，再使氢化物放氢，则可得到高纯度的氢气，其纯度可高达99.9999%。 　 氢气净