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催化剂对神华煤直接液化的影响规律.pdf

催化剂对神华煤直接液化的影响规律 1 李显,胡浩权,靳立军,胡树勋 大连理工大学煤化工研究所,辽宁大连(116012 ) E-mail :hhu@ 摘 要:本文采用原位等体积浸渍法,利用铁盐、镍盐、硫化物和磷酸盐配对组合制备了 Fe-S 、Ni-P 、Ni-S 及Ni 四种催化剂,考察了它们对神华煤液化产物分布规律的影响。试验 结果表明:各种催化剂对煤液化总转化率的影响较小,但是对提高油产率和降低气体产率有 明显效果,其中镍基催化剂明显优于铁基催化剂;与纯镍催化剂相比,镍基催化剂中P 和S 的加入对提高油产率有一定作用,其中以P 的作用尤为明显。对于Ni-P 催化剂,镍磷的摩 尔比为2:1 时催化效果最好。Fe-S 、Ni-P 和Ni-S 三种催化剂在煤中的最优添加量的质量分 数均为:0.50 %(Fe or Ni, daf) ,当超过此值时催化效果改变不明显。 关键词:能源化工;直接液化;神华煤;催化剂 中图分类号:TQ53 文献标识码:A 者的关注[7~9] 。过渡金属虽然催化剂效果好于 0. 引言 铁基催化剂,但价格相对较高,人们又希望利 我国拥有丰富的煤炭资源,2000 年剩余 用金属间的协同作用[10,11]来降低贵金属的使 可采储量为 1145 亿 t ,储采比为 116 年;而石 用。同时还探索了不同的方法如原位担载、反 油剩余可采储量为 24.96 亿 t ,储采比仅为 14.9 相胶束、火焰裂解、离子交换等方法来制备纳 年[1] 。目前我国煤炭资源的利用主要以直接燃 米级催化剂,这不仅可以降低催化剂的添加 烧为主,利用率相对较低,同时造成严重的环 量,还可以增加催化剂和煤粒表面的接触程 境污染。煤炭直接液化是利用煤炭生产清洁燃 度。本文采用原位担载的方法制备 Fe-S 、Ni-P 、 料的重要方法之一,它不仅能提高煤炭的利用 Ni-S 及 Ni 四种催化剂,考察其对神华煤液化 效率,促进环境保护,还能缓解石油资源供应 的影响规律,以期获得较为适合神华煤液化的 的紧张局势。 高效催化剂。 煤炭直接液化需要较高的温度,压力和催 1. 实验部分 化剂,生产成本较高。开发高活性、高选择性 的催化剂是提高煤直接液化油产率,降低液化 1.1 煤样及溶剂的选择 成本的关键技术之一。目前,催化剂的研究主 实验采用的煤样为神华煤,其工业分析、 要集中在过渡元素,如铁系、钼系和镍系催化 元素分析和岩相分析见表 1。溶剂为经加氢处 剂等[2,3] 。铁系催化剂价廉易得、无毒、无污 理的煤基循环油。煤样粉碎到 100 目以下并在 染,是目前煤液化工艺的主要催化剂[4~6] ,但 o 真空 100 C 下干燥 8 h,放入干燥器备用。煤 是催化效果劣于钼系和镍系催化剂。金属钼及 样、催化剂及溶剂均由煤炭科学研究总院北京 其钼酸盐不但催化活性优于铁基催化剂,而且 煤化工分院提供。

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