含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学.pdfVIP

维普资讯 华 东 理 工 大 学 学 报 (自然 科 学 版) Vo1．31No．1 48 JournalofEastChinaUniversityofScienceandTechn0l0gy(NaturalScienceEdition) 2005一O2 文章编号 ：1006—3080(2005)01—0048—04 含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学 凌 昊 ， 沈本 贤， 周晓龙， 赵基钢 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要：采用半经验量子力学分子轨道的PM3算法计算了油品中各典型合硫化合物的量子化学 性质，通过数学回归建立 了在 甲酸／双氧水体系下硫原子的电荷密度与反应常数的关系。同时，选用 ● _ 二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进一步研究了该体系下合硫化合物的动力学性质。研究结果表 明：合硫化合物硫原子所带电荷密度与反应常数线性相关，DBT在 甲酸 ／双氧水体系中氧化的活化 能为 60kJ／otol。 关键词：合硫化合物；量子化学性质；氧化脱硫 ；动力学常数 。 中图分类号 ：TE626．25 文献标识码 ：A Quantum ChemicalPropertiesofSulfurCompoundsand SelectiveReactionKineticsofOxidationDesulfurizati0n inFormicAcid／O2O2System LING H ao SHEN Ben—xian， ZHOU Xiao—long ZHAO li—gang (SchoolofChemicalEngineering，EastChinaUniversityof Scienceand Technology，Shanghai200237。China) Abstract：Forinvestigatingtheessentialaspectofformicacid／H2O2oxidationdesulfurizationsystem ， asemi—empiricalmolecularorbitaltheoryandparametricmodelmethods(PM 3)wereusedtocalculatethe quantum chemicalpropertiesofseveraltypicalsulfurcompounds inpetroleum productsand theircorre— spondingsulfonecompounds．RelationshipbetweenthereactionconstantsinH2()!／fomicacidandelectron chargeofsulfuratomswasobtainedbylinearregression．Inordertostudyoxidationkineticindexofthe oxidationdesulfurizaitonreaction，dibenzothiophenewasemployedasmodelcompoundforobtainingthe oxidationkineticdata．Resultsshow thattheactivationenergyofthereactionis60kJ／mo1． Keywo