煤液化产物的快速制备型分离.pdfVIP

煤液化产物 的快速制备型分离 马惊生 史士东 徐珊君 北（京煤炭研究院煤化学研究所） 提〔要〕煤液化工艺的开发要求了解液化产物的结构组成。煤液化产物是十分复杂的有 机化合物的混合物，在剖析之前对其进行适当的制备分离使组成趋向单一 可简化分析过 程。本文叙述了在高效液相色谱仪上用氨基键合相色谱柱 78mm 30cm ，仅用正己烷一种 溶剂作流动相，加上反冲洗程序，可在1小时内把毫克级煤化产物 （己烷可溶部分）分成饱 和烃、芳烃 一（环、二环和多环芳烃）和极性物等馏分。本法具有快速、操作简单、回收率 高9（5％ 、分离纯度较好等优点。 煤液化产物按族组分制备分离的方法可 极性化合物 图（1 。系统备有RI及UV 借用石油分析中沿用的API-601，USBM- 254nm）检测器，056型记录仪，CRIB色谱 API2〔，SARA3〕等方法，把煤液分成酸、 微处理机。 碱、饱和烃及芳烃 包（括一环、二环、多环 芳烃）等馏分。这些方法最大的缺点是效率 低，分离一个样品有时长达近一百个小时。 高效液相色谱引入液化油的分离制备，多用 硅、铝胶柱及使用一段溶剂梯度进行族组分 分离4〔。由于选用了不同填料和洗脱溶剂， 程序繁复，柱子再生困难，影响柱效长期稳 定，溶剂不易回收提纯。针对上述存在问 题，我们选用美国Waters公司的半制备型 氨基键合相色谱柱 7（.8mm 30cm，只用正 己烷和反冲洗程序，快速分离毫克级样品为 饱和烃、芳烃、极性物三种馏分。如属需 要，也可对芳烃按环数一环、二环、多环的 粗分离馏分进行收集。 实 验 部 分 结 果 与 讨 论 实验用LC-09型液相色谱仪，-NH2 一（）定性分析 基键合相色谱柱 填（料为10m氨丙基硅 氨基键合相柱具有弱碱性，对煤液化油 烷）配加四通反冲阀。样品溶解在正己烷中 的分离取决于烃类官能度。用一种溶剂正己 定（义为液化油），正己烷不溶物经过滤脱 烷，则可进行族组分分离5。 除。样品由带有3ml或0.5ml样品环的六通 实验中首先对煤液化油的模拟化合物分 阀直接注入柱头，洗脱液流速为3mlmin， 离定性。饱和烃选十六烷，芳烃一环物选四 当用正己烷洗脱出饱和烃、芳烃馏分后， 氢萘、甲苯，芳烃二环物选萘、甲基萘、 切换流经色谱柱的洗脱液流 向，反冲洗 出 芴，芳烃三环物选芘，极性物选喹啉。各化合 物溶于正己烷后进入色谱柱。实验用氨基柱 参照图2B中已定性的液化油峰图，分 柱效为4113塔板／m 联（苯）。模拟化合物 离样品可按三大类族组分 饱（和烃、芳烃、极 族组分之间达到了良好的分离 （见图2A 。 性物）进行收集，也可对芳烃按不同环数的 图2B示出典型的液化油分离色谱图。 亚馏分进行粗分离制备。考虑到仪器管线的 将油样的色谱图与模拟化合物的色谱图相比 滞留现象，一般在峰图重回基线15秒收集另 较，用保留时间对照法确定各峰的归属。 一新馏分。 二（）制备与定量 表 1 RI检测器响应与样品量的关系 1．样品量对检测器响应的影响 如图2所示，饱和烃与一环芳烃为相邻 峰，两峰之间的分离度直接影响族组分的分 离纯度。实验考察了样品量与响应之间的线 性范围。配制了饱和烃 十（六烷）：一环芳烃 （甲苯）为1:4的混合样，稀释到不同浓度 注入系统。结果表明 表（1 ，在样品量从 6.3到50mg时，RI检测器响应是线性的， 芳烃／饱和烃响应比值是常数，到75mg时， 芳烃／饱和烃比值开始下降，可见进样量在 物，定量分析是可行的。 50mg以下族组分分离良好。所得制备量可 在定量分析中选取的标准物除极性物之 满足气相色谱、凝胶色谱、红外光谱、质谱 外，均与定性分析中所取模拟化合物相同， 等仪器对样品量的要求。