碳酸盐岩中微量硫酸盐(CAS)的提取方法及意义.pdfVIP

碳酸盐岩中微量硫酸盐(CAS)的提取方法及意义1 张俊，梁汉东 中国矿业大学（北京）资源与地球科学系，北京（100083 ） 煤炭资源与安全开采国家重点实验室，北京（100083 ） E-mail ：hdl6688@ 摘 要：用碳酸盐岩中微量硫酸盐（CAS ）代替蒸发岩盐中硫酸盐表示古海水硫酸盐硫同位 素有着非常重要的意义，其不仅可以得到比较连续的地质历史过程中海水硫酸盐硫同位素变 化曲线，而且能更好地代表各地质年代同期海水的硫酸盐硫同位素值。本文介绍了碳酸盐岩 中微量硫酸盐提取方法，但该方法仍不成熟，需要进一步摸索和完善，其中特别要注意避免 试剂污染和硫化物氧化所带来的人为分馏。另外，非常有必要对比测试样品中的CAS 和非 CAS 的硫同位素进行分析。 关键词：CAS；硫同位素；碳酸盐岩；古海水；分馏 稳定同位素（C、O、Sr、S……）在地学，特别是在地球化学上的研究有着更为重要的 作用。硫同位素是自然界同位素分馏最有效的元素，其对指示海洋环境的变化和提供早期生 命演化信息等方面显得尤为重要[1-2] 。在九十年代，德国学者Strauss还曾感叹：碳、氧、锶 同位素研究已经相当活跃和成熟时，硫同位素的研究却被很大程度上忽视了[3] 。但近十年来， 硫同位素地球化学研究越来越受到地质、地球化学家们的重视，在地球演化、古环境和古气 候研究中占据了一个不可替代的地位。 32 33 34 硫在自然界中有4 种稳定同位素，其相对丰度为： S：95.02% ； S：0.75% ；S：4.21% ； 36S：0.02%[4-5] 。在对古代沉积环境研究中，原先用于研究古代海洋硫酸盐硫同位素演化规 律所用的样品都是来自蒸发岩（石膏等）。但是，蒸发岩在时间和空间的分布上往往是不连 [6-9] [10] 续的 ，并且有学者对蒸发盐海相来源提出了怀疑 。相比而言，海相碳酸盐岩分布的时 空范围都广阔多了。因此，单纯测定蒸发盐中以常量形式出现的含硫矿物的硫同位素组成已 不能满足当今前沿课题的需求，甚至受到质疑。所以，只有建立新的硫同位素组成的分析方 法，才能对古代海水的硫同位素演化规律开展进一步深入研究[11] 。碳酸盐岩中含一定数量 以类质同象形式出现的硫酸根或以微量组分存在的硫酸盐（CAS ），并且这种微量硫酸盐的 [9, 12] 硫同位素组成，可能更好地代表当时海水的硫酸盐硫同位素值 。 1 CAS 提取方法 1.1 基本原理 提取碳酸盐岩中微量硫酸盐，首先要除去非碳酸盐结构中的硫酸盐，然后使碳酸盐岩与 盐酸作用而发生分解，其中碳酸盐晶格中以类质同象存在的硫酸根便释放出来并溶解于盐酸 溶液中。溶液过滤后加入适量的氯化钡，硫酸根便以硫酸钡的形式沉淀出来，沉淀出的硫酸 钡即可供作同期海水硫酸盐硫同位素研究。 1.2 药品和仪器 1本课题得到国家自然科学基金）和教育部博士点基金（20040290005) 的资助。 - 1 - 本实验所用主要药品和仪器： 药品：NaCl （优级纯）、NaOH （优级纯）、HCl （分析纯）、BaCl2 （分析纯）、溴水 仪器：离心机、三角瓶（500ml ）、烧杯若干（50ml、200ml 和400ml ）、离心杯（2ml ）、玻 璃棒、漏斗、烘箱 1.3 实验步骤 该实验步骤主要如下： 1. 取30～100g 新鲜碳酸盐岩样品的粉末（200 目），加入适量1mol/L 优级纯的NaCl 浸泡 24 小时左右； 2. 过滤，并反复用去离子水清洗滤渣。由此得到碳酸盐岩中可溶SO42- 的浓度，然后在滤