季铵化聚酰胺胺树状聚合物封装的RuRh双金属DENs催化聚(甲基氢硅氧烷)区域选择性改性研究.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．4 2009年4月 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITlES 813—817 JOURNAL 季铵化聚酰胺胺树状聚合物封装的RuRh双金属 DENs催化聚(甲基氢硅氧烷)区域 选择性改性研究 彭晓宏1，潘勤敏2”，Garry L．Rempel3，彭晓春1 (1．华南理工大学材料科学与工程学院，广州510640；2．苏州大学材料与化学化工学部，苏州215123； 3．加拿大滑铁卢大学化工系，滑铁卢N2L3G1) 摘要采用共络合法制备了部分季铵化的第五代聚酰胺胺树状聚合物封装的RuRh双金属纳米粒子(DENs) 催化剂，分别利用紫外·可见光谱、光散射分析和透射电镜表征了该树状聚合物封装的RuRh双金属纳米粒 子的形成、粒径及其分布．红外光谱和核磁共振谱分析表明，RuRh双金属DENs催化剂对聚(甲基氢硅氧 烷)的硅氢化改性显示了较高的催化活性和良好的区域选择性． 关键词季铵化聚酰胺胺树状聚合物；Ruful双金属纳米粒子；聚(甲基氢硅氧烷)；区域选择性催化改性 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009J04-0813-05 聚合物材料的硅氢化改性是制备高性能结构材料的重要途径，研究活性高、选择性好、成本低且 后处理简单的硅氢化催化剂，进而制备出性能优良的聚合物材料，一直是聚合物硅氢化反应的目标． 树状聚合物(Dendrimer)具有高度支化的结构和良好的单分散性，作为金属纳米粒子催化剂的模板，使 得均相催化(较高催化活性)与异相催化(易于分离回收)优势互补，在催化领域具有独特的理论及应 用研究价值¨J．由两种不同金属复合成纳米催化剂的概念的提出归因于双金属的协同电子效应更有利 得环辛烯，转化率高达99％，并且催化剂的回收使用性较好．Chauhan等H1研究了与聚硅氧烷共轭的 PI纳米粒子催化聚(甲基氢硅氧烷)与a-烯烃的选择性硅氢化改性，发现该Pt纳米粒子催化剂具有高 活性、高选择性和可循环使用的特点．Wang等”1报道了PVP稳定的PdPt双金属纳米催化剂对环己烯 催化氢化的研究，结果表明，在单金属纳米粒子PVP—Pt中引入Pd元素，所形成的双金属催化剂可有 效地提高催化剂的催化活性，而且通过调节反应溶液的pH值，催化能力也会发生变化．“等∞1报道 了第四代PAMAM树状聚合物负载的AgCu双金属纳米粒子合金的制备与表征．然而，有关树状聚合 物模板制备的双金属纳米催化剂在聚合物硅氢化改性中的应用，研究尚未见报道．本文以季铵化 与1一己烯的硅氢化反应，结果表明，在室温下该反应具有较高催化活性和良好的区域选择性． 1 实验部分 1．1主要原料及试剂 收稿日期：2008-08—13． 基金项目：广东省科技计划项目(批准号：B40502)和加拿大自然科学与工程研究基金会和创新基金会资助． 联系人简介：彭晓宏，男，博士，教授，主要从事高分子合成与催化改性研究．E-mail：pxh#@$cut．edu．c11 万方数据万方数据 814 高等学校化学学报 V01．30 2000，33—35 PAMAM树状聚合物(G5-Q)按文献[7，8]方法制备． 1．2双金属DENs制备 mL0．10 RuRh双金属DENs按同步共络合法制备：将16．2mmol／L季铵化PAMAM树状聚合物 G5一Q水溶液置于100mL试剂瓶中，加入63mL去离子水和总体积为0．6mL浓度均为0．1mol／L的 RuCI，和RhCI，水溶液，在室温下置于转速为200r／rain的摇床上搅拌24h，然后在快速搅拌条件下滴 人1．2mL浓度为O．5mol／L的NaBH。水溶液，再置于摇床上搅拌1h．即可得不同RudRh摩尔比的 RuRh双金属DENs：G5一Q(Ruou／