形状记忆聚合物.pdfVIP

工程塑料应用 2005年，第33卷，第1期 形状记忆聚合物 肖建华 (南昌航空工业学院材料系，南昌330034) 摘要综述了形状记忆聚合物的4种基本类型：热致、电致、光致和化学感应型，介绍了热致形状记忆聚合物的 记忆机理，概述了聚降冰片烯、反式聚异戊二烯、交联聚乙烯及聚氨酯等形状记忆聚合物研究进展，同时介绍了形状 记忆聚合物材料在医疗、包装、建筑、玩具、汽车、报警器材等领域的应用。 关键词 形状记忆 聚降冰片烯反式聚异戊二烯 交联聚乙烯 聚氨酯 形状记忆聚合物(sMP)是指具有初始形状的聚合物制发材料变形和形状恢复。常见的化学感应方式有pH值变 品经形变固定后，通过加热等外部刺激手段的处理又可使其 化、平衡离子置换、螯合反应、相转变反应和氧化还原反应 恢复初始形状的聚合物¨J。SMP是一种新型的功能材料， 等，这类物质有部分皂化的聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚丙烯 近十几年来引起了人们的很大关注，并且得到了迅速发展。 酸混合物薄膜等。该材料用于蛋白质或酶的分离膜、“化学 发动机”等特殊的领域。 1984年法国CdF—Chimie公司(现在的ORKEM公司)成功 开发了聚降冰片烯SMP-2J，自此，sMP在国外进入高速发展 2形状记忆原理 阶段，目前日本已拥有4种sMP的工业化生产技术：聚降冰 下面以热致SMP为例说明形状记忆原理¨’41。如图1 片烯、反式聚异戊二烯、(苯乙缈丁二烯)共聚物和聚氨酯 和图2所示。 (PUR)。其它品种还有聚烯烃、含氟树脂、聚乙酸内酯和聚 热塑性SMP是将粉末状或颗粒状树脂加热熔化时，可 酰胺等。与形状记忆合金、形状记忆陶瓷相比，SMP具有形 逆相和固定相均处于软化状态，原料中原有的物理交联点消 变量大、赋形容易、形状恢复温度便于调整、电绝缘性和保温 失，将其注入模具中成型、冷却成为希望的形状，在新的条件 效果好等优点，而且不生锈、易着色、可印刷、质轻、耐用、价 下产生新的物理交联点，形成制品中的固定相和可逆相，得 格低廉，具有广泛的应用范围，近年来在国内外发展很快。 到起始态。当加热到适当的温度时，如玻璃化转变温度 l SMP的类型 (t)，可逆相的布朗运动加剧，材料由玻璃态转为橡胶态， sMP的品种繁多，根据形状恢复原理分为4类。． 制品发生很大的形变。而固定相仍处于固化状态，作为物理 (1)热致SMP 交联点，其分子链被束缚，整体呈现出有限的流动性。因此， 热致SMP是在室温以上变形，并能在室温固定形变且 以一定的加工方法可使橡胶态的sMP在外力作用下变形。 可长期存放，当再升温至某一特定响应温度时，制件能很快 当在外力保持下冷却，可逆相在形变以后的条件下固化，解 恢复初始形状的聚合物。热致形状记忆聚合物广泛应用于 除外力后可得到变形态。此时的形状由可逆相维持，其分子 医疗卫生、体育运动、建筑、包装、汽车及科学实验等领域，如 链沿外力方向取向，而固定相处于高应力形变状态。当变形 医疗器械、泡沫塑料、座垫、光信息记录介质及报警器等。 态被加热到形状恢复温度如t，可逆相软化而固定相保持 (2)电致SMP 固化。可逆相分子链运动复活，在固定相的恢复应力作用下 解除取向，并逐步达到热力学平衡状态，即宏观上表现为恢 电致SMP是热致SMP与具有导电性能的物质(如导电 碳黑、金属粉末和导电高分子等)的复合材料。该复合材料 复原状。 通过电流产生的热量使体系温度升高，致使形状恢复，所以 ￡—；二掣L+￡’—!二半 既具有导电性能，又具有良好的形状记忆功能，主要用于电 子通讯及仪器仪表等领域，如电子集束管、电磁屏蔽材