新型磺化聚苯并咪唑的合成及性能.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．3 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 645～648 2012年3月 JOURNAL 新型磺化聚苯并咪唑的合成及性能 赵 晶，盛 丽，徐宏杰，房建华，印 杰 (上海交通大学化学化工学院，金属基复合材料国家重点实验室，上海200240) 摘要以对苯二酚及对氟苯甲腈为原料，合成了1，4-二(4一羧基苯氧基)苯，再经磺化反应合成了1，4-二 二氨基联苯胺反应合成了一系列磺化聚苯并咪唑(SPBI)．通过红外光谱、核磁共振及热重分析等手段对聚 合物的结构及性能进行了分析．研究了聚合物的特性黏度、溶解性、成膜性及聚合物薄膜的力学性能． 关键词磺化聚苯并咪唑；1，4-一--(4一羧基苯氧基)苯一2一磺酸钠；溶解性；力学性能 中图分类号0631 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．03．040 芳香族聚苯并咪唑(PBI)是耐热型高分子材料，其分子主链含有梯型结构，是具有优异的耐热性 能、很高的力学强度和模量、良好的阻燃性能和化学稳定性¨以1的高性能材料，近年来因其在燃料电 池质子交换膜领域中潜在的应用价值而备受关注【4一引．但由于PBl分子结构的高度刚性及分子问强氢 键作用，使其在有机溶剂中的溶解性较差导致材料加工困难，限制了PBI的应用¨1I．磺化聚合物在电 解质膜等方面已有应用，如磺化聚苯并咪唑、磺化聚苯醚、磺化聚醚砜、磺化聚醚砜酮、磺化聚醚醚 酮、磺化聚醚醚酮酮和磺化聚酰亚胺等具有优良的综合性能，在质子交换膜等领域有良好的应用前 6。 o和直接缩聚法015]．Kuder等‘1 景n2|．磺化聚苯并咪唑(SPBI)的制备方法包括后磺化法¨3|、接枝法¨4 首次对PBI进行了磺化处理，制备了磺化聚苯并咪唑．该方法容易实施，但易导致聚合物的降解或交 在强碱存在且严格无水条件下进行．Uno等¨副首次用2一磺酸基一对苯二甲酸或4，6一二磺酸基一问苯二酸 与3，3’一二氨基联苯胺采用直接缩聚法制备了磺化聚苯并咪唑．该方法使用磺化单体，可以精确控制聚 合物的磺化度，并且使得聚合物的分子结构设计成为可能．但是，通过直接缩聚法制备磺化聚苯并咪 唑的报道较少口9J．本文从分子结构设计出发，合成了含有一O一柔性基团及磺酸基的二酸单体，通过 直接缩聚法合成得到了磺化聚苯并咪唑，其具有良好的溶解性、热稳定性、成膜性及很高的力学强度． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 3，3 甲烷磺酸(MSA)与五氧化二磷(P：O，)以10：1的质量比配制而成． Plus400 1000型红外光谱仪(PE公司)；Mercury Paragon TGA 为内标，CDCl，或DMSO—d。为溶剂；Perkin．Elmer2050热重分析仪，在空气中，升温速率为lo℃／ mm／min． min；Instron-4465型拉力机，25℃，相对湿度50％，拉伸速率为5 1．2合 成 1，4．二(4．羧基苯氧基)苯-2一磺酸钠(BCPOBS—Na)的合成：将7．01g(20 收稿日期：2011-03-25． 联系人简介：徐宏杰，女，高级工程师，主要从事有机及高分子合成，微电子及光电子材料，燃料电池用质子交换膜材料研究 E—mail：hjxu@sjtu．edu．cn 万方数据 高等学校化学学报 80mL浓硫酸加入到反应器中，在50℃下反应24h，降至室温后将反应液倒人200g碎冰中，并用氯 化