聚乙烯醇聚离子复合物膜对95%乙醇脱水的红外光谱研究.pdfVIP

第35卷 分析化学(FENxIHuAxuE)研究简报 第12期 2007年12月 ChineseJ0umal0f 179I～1794 AnalyticalChemistry 聚乙烯醇聚离子复合物膜对95％乙醇脱水的红外光谱研究 孟平蕊“ 李良波1 康智慧1 荣凤玲1 贾素贞1 李若昕2 1(济南大学化学化工学院，济南250022)2(南京工业大学生工学院，南京210009) 摘要将聚乙烯醇(PVA)聚离子复合物(PIc)膜在95％乙醇中浸泡48h，在20—120℃(间隔20℃)下测 定吸水后PIc膜的红外光谱，分析了3000cm’1以上羟基伸缩振动基频随温度的变化情况，探讨了水与PIc膜 中羟基的氢键作用。由于羟基谱带在3000cm。以上重叠比较严重，结合1000一1700cm。水与PIc膜中离子 键之间的静电作用，采用二维相关分析提高光谱分辨率，定性地描述了95％乙醇中水与PIc膜之间的结合方 式。结果表明：3000cm。1羟基的重叠谱带得到了分辨，证明了水与膜内羟基缔合优先吸附渗透，随温度变化 早于膜内羟基自缔合被解吸与乙醇分离；确认了水和PIC膜内聚电解质基的吸收，证明了水与聚电解质基团靠 静电作用被吸附，随温度升高被解吸与乙醇分离。为PIc膜对95％乙醇脱水分离性能研究提供了一种新方法。 关键词 聚乙烯醇聚离子复合物膜，95％乙醇，水分离分析，二维红外相关分析，渗透汽化，膜分离 1 引 言 95％乙醇中水的分离，传统方法是苯做带水剂，通过精馏来实现，能耗高、有二次污染。渗透汽化膜 分离技术(PV)具有能耗低、投资少、操作方便、绿色环保、适于热敏性物质的分离、纯化和浓缩等优点， 已成为化工领域的研究应用热点之一。在PV分离中，分离膜是决定分离性能的关键。20世纪80年 代，德国GFT公司率先将聚乙烯醇(PVA)化学交联膜用于乙醇脱水。化学交联膜虽分离系数高，但渗 透通量小，影响其大规模工业化推广应用。聚离子复合物膜(polyionic 之后更有发展前途的一种分离膜。由聚阴、阳离子通过库仑力结合形成。具有良好的机械性能，对水及 水溶性小分子透过性高，近年来研究有了较大进展…。但由于不同基材的聚阴、阳离子共混时，易产生 沉淀，必须采用二次或多次涂布法经界面络和成膜，工艺复杂、制膜不均，直接影响PIc膜的分离 性【23J。作者曾以PVA为基材合成了一种聚阳离子PVA与同基材的两种聚阴离子PVA复合无沉淀， 一次成膜，分离性能优良”“J。 醇／水体系是通过氢键自缔合的混合物。袁波等o针对浓度为0～100％甲醇／水溶液的近红外光 谱，通过分析3000cm一0H谱带随浓度的变化，探索了醇一水中的氢键作用。由于OH谱带在近红外 区域重叠严重，采用了二阶导数、主成分分析和二维相关分析来提高光谱分辨率，从甲醇／水溶液的近 红外光谱获取有用信息。定性地阐述了醇／水溶液中水和醇之间氢键可能的结合方式，为探索醇／水体 系中氢键作用提供了一种新方法。但低水含量乙醇／水体系中，水与PIc膜之间的作用行为未见报道。 水与PIC膜的相互作用关系。 2 实验部分 2．1仪器及参数设置 PerkinElmer公司(美国)speetnImOne型傅立叶变换红外光谱仪，光谱范围为4000～400cm～，分 辨率为4cm～，扫描次数16次，扫描时扣除水和co：的干扰。红外光谱仪变温附件为清华大学的 Temperaturecontrollers可编程温度控制器(20℃至120℃)。 2007旬5-20收稿；2007JD7一15接受 本文系国家重点基础研究发展计划“973计划”基金(No．2003cB615701) $E—mail：chm—mengpr@ujn．edu．cn 万方数据万方数据 1792 分析化学 第35卷 2．2样品来源及制备 95％乙醇(市售工业酒精)浸泡48h后待测。QAPVA和SEPVA自组装反应及与水的作用原理如下： 户oH Ho_ 一ocH2cH(oH)cH2N+(cH3)3cl+