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第24卷第1期 高分子材料科学与工程 v01.24,N。.1
2008年1月POLYMERMATERIAISSCIENCEANDENGINEERINGJ姐.2008
聚对苯乙炔.b.聚苯乙烯刚柔嵌段
共聚物的合成与自组装
屈 刚,姜复松,张姝妍
(华东理工大学材料科学与工程学院。超细材料制备与应用教育部重点实验室。上海200237)
摘要:在分子设计的基础上,合成了分别以CHO、OH和Br为端基的PPV低聚体。并以后者作为大分子
引发荆引发苯乙烯的原干转移自由基聚合,成功合成了一种斯的姑构明确的PPV.b-PS二嵌段共聚物。
采用取、Uv-Ⅵs、1
H.NⅧ和GPC等手段表征了其结构,井研究了其在C%溶液中的自纽装行为。
SEM观察证明,在温度、氢气流速和湿度分别为19.2℃,0.8m3/h和67,8%RH的条件下,PPV-b-PS
在质量分数0.2%的cSz溶液中能够自组裴成高度有序的六角蜂窝状结构薄膜,其空兜的平均直径为
1.15
pm。
关键词:聚对苯乙炔;聚苯乙烯;姗;刚柔嵌段共聚物;自组装
中图分类号:0631.5 文献标识码:A 文章编号:1000—7555(2008)0l一0028—04
近年来,刚柔嵌段共聚物由于新形态和微 1实验部分
相分离行为引起了人们的极大兴趣…1。据溶 1.1主要试剂爱其处理
剂极性和含量的不同,刚柔嵌段共聚物能够自 苯乙烯在氢化钙存在下搅拌6h,经过中性
组装成形态各异、结构丰富的周期性有序材料, 氧化铝短柱;四氢呋喃(nⅢ)在二苯甲酮和钠
可用作模板和光予晶体[2J等。共轭刚性棒状 丝存在下蒸馏;苯甲醚、二氯甲烷、三乙胺、N,
分子具有很好的光学和电子特性,在其固态分 N.二甲基甲酰胺(Dl旧)分别在氢化钙存在下
子材料中可以获得高效的光学物理特性[3】3。 蒸馏;2,2.联吡啶(bpy)用正己烷重结晶;叔丁
迄今为止,人们主要采用阴离子聚合[4.5]和氮
氧自由基聚合(Ⅻ呕tP)嘶J等方法来合成结构明(95%)、2一溴.异丁酰溴(97%)、演化亚铜
确的古有PPV嵌段的刚柔二嵌段共聚物,而采
用原子转移自由基聚合法(删)的尚未见报 氧基一苯甲醛(A)自制[7]。
道。 1.2合成
1.2,1甲醛基一聚(2,5一二辛氧基一l,4一苯乙
本文通过Wittig—Homer、还原和酯化等反
mL
炔)(D)E7叫』:I.20KOtBu溶解在40
应合成了聚(2,5一二辛氧基一对苯乙炔)(本文以 g
PPV代称)大分子引发剂,并以此引发苯乙烯DMF中,升温至85℃,连续通入干燥氩气,剧
单体的ATRP,得到了一种新的结构明确的烈搅拌,在20min内滴完溶有1.78A的10
g
niLDMF溶液。2h后,反应混合物倒人200
PPV—kPS刚柔二嵌段共聚物。并在此基础上
mL
研究了PPV七一PS刚柔二嵌段共聚物在(遍中 HCl(1moI/I。)和300mI。(:Hd3的混合物
的有序结构自组装行为。 中。搅拌20min。分离有机层,水洗至中性,无
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