聚苯乙烯负载钯催化剂合成及催化共聚性能研究.pdfVIP

第23卷第2期 高分子材料科学与工程 V01．23。No．2 POI。YMERMATERIAI。SSCIENCEANDENGINEERING 2007年3月 Mar．2007 聚苯乙烯负载钯催化剂合成及催化共聚性能研究 李 琳，刘海涛，梅 慧，李光兴 (华中科技大学化学系，湖北武汉430074) 负载钯催化荆的结构和性质进行了系统表征。评价了聚笨乙烯负载钯催化荆在苯乙烯与CO共聚反应合 成聚酮(PK)中的催化性能，结果表明，在温度为65℃，CO压力为3．0MPa的条件下，PS—phen／Pd Pd·h，循 (OAc)2和PS—phen／PdCl2的催化活性分别为1．02×10‘gPK／molPd·h和5．50×1039PK／mol Pd·h和97．4 环使用三次后。催化活性分别降至570gPK／mol g／mol和7．33×1039／mol。 关键词；负载催化剂，钯；聚酮；苯乙烯I一氧化碳 文献标识码：A 中图分类号zTQ314．34+2 文章编号：1000—7555(2007)02—0116—05 C0与不饱和单体如苯乙烯交替共聚可得 到聚酮，其研究能为合理利用煤炭资源，开发环 功地将配体嫁接到高分子材料的孔壁上，并通 境友好的材料奠定坚实基础[1~3]。目前有关文过该配体与钯离子形成配位键，首次合成了聚 献多集中在均相钯催化体系的探索上，而将负 苯乙烯负载邻菲咯啉／钯配合物催化剂(PS— 载催化剂用于苯乙烯／co共聚反应的报道非 常少[1]。笔者曾经研究了各种含氮配体在苯乙 构进行了系统表征。将该负载钯催化剂用于苯 烯／CO共聚反应中的助催化性能，为设计负载 乙烯与CO的共聚反应，不仅具有较好的催化 型共聚催化剂提供了有益帮助[s]。由于大孔交 活性，还具有低腐蚀性以及易分离回收等优 联聚苯乙烯树脂具有力学性能和热稳定性好等 点。催化剂合成途径如下： 优点[6]，因此，本文利用聚苯乙烯树脂上的氯甲 奄+南 1 IO．0 mI。DMF，然后加入 实验部分 gNH2一phen溶=t=180 lO．0 1．1负载催化剂的合成 g在DMF中溶胀的氯甲基聚苯乙烯小球 5一氨基一邻菲咯啉的合成参见文献[7]。将 (PS—C1)，N。保护下120C反应1h后，滴加适 收稿日期：2006—01一Ii；修订日期：2006—04—15 联系人：李光兴，主要从事有机催化及碳一化学的研究，E—mailtligxabc@public．wh．hb．cn 万方数据 第2期 李琳等：聚苯乙烯负载钯催化剂合成及催化共聚性能研究 量三乙胺，反应48h后不再发生颜色变化，停 热稳定性，升温速率5。C／min，惰性气体气氛， mI。／min。 止反应。趁热过滤得到黄褐色小球，经乙醇洗涤 气体流速20 后于80℃干燥8h。将负载NH：一phen的聚苯乙 2结果与讨论 烯小球(PS—phen)和一定量的PdCI：(或Pd (OAc)：)于60mI。甲醇中回流6．5h，冷却后过 2．1负载NH：一phen聚苯乙烯树脂的合成