聚苯胺内方形微米管和方形微米棒的可控制备和结构.pdfVIP

第11期 高分子学报 No．11 2008年11月 ACTAPOLYMERICASINICA Nov．，2008 聚苯胺内方形微米管和方形微米棒的可控制备和结构。 李久明1’2 朱 英2 解 强1 万梅香2” 江 雷2” (1中国矿业大学化学与环境工程学院北京100083) (2中国科学院化学研究所有机固体实验室北京100190) 摘要以柠檬酸为掺杂剂、过硫酸铵为氧化剂，通过改变苯胺单体的浓度实现丁聚苯胺微／纳米结构的町控 的自组装制备．在较高苯胺单体浓度时，自组装得到具有内方形的导电态聚苯胺微米管，其直径约为580，300 nm，管肇厚约为80nm．而在极稀的苯胺单体浓度时，自组装得到正方形横截面的方形微米棒，其横截面的边 长约为690～290nm，长度约为1—40 gm．结构表征结果证明，所得的微米方形棒是N—N单键结合的聚氮烷； 而延长聚合反应时间，则叮得到本征态聚苯胺微米管． 关键词 聚苯胺，聚氮烷，内方形微米管，微米方形棒，氧化聚合 聚苯胺(PANI)由于具有多样的化学结构、独米纤维、片和球的结构．Wan研究小组报道‘12o在 特的掺杂机制、优异的物化性能、良好的化学稳定 苯胺化学氧化过程中，通过改变氧化剂的氧化电 性和价廉的原料等优点，而成为最具技术应用前 位，实现了聚苯胺纳米纤维尺寸的可控制备，并总 景的导电高分子材料之一u。．特别是，微／纳米结 结出定性的经验公式．此外，Venancio等¨引，以稀 构的导电聚苯胺包括纳米管、纳米线、纳米棒和微 盐酸为掺杂剂，过硫酸铵为氧化剂，通过控制溶液 米空心球等，由于它们在化学和生物传感器、人工 的pH值，得到了空心微球结构的苯胺聚合的新 肌肉、微触发器等纳米光电子器件的潜在应用价 型产物．聚氮烷．然而，到目前为止，对于具有内方 值，而引起了人们广泛的研究兴趣。2’3)．目前，许多 形的微米或纳米管或方形的微米或纳米棒的聚苯 制备方法，例如模板法。4-、界面聚合法口j、种子 胺的报道却不多． 法_]、无模板法一q。等已被用于聚苯胺微／纳米结 本文在0—5℃反应温度下、以柠檬酸(CA)为 构的制备．其中，无模板法由于简单、廉价、可规模 掺杂剂，以过硫酸铵(APS)为氧化剂，通过改变苯 化制备等特点而引起了广泛关注．到目前为止，采 胺单体浓度，得到了具有内方形的微米管和方形 用无模板法，已制备了聚苯胺纳米纤维“、纳米 的微米棒，并详细讨论了上述两种形貌的结构和 管‘引、空心微球等’9。，并实现了聚苯胺微／纳米结 形成机理． 构的尺寸可控和功能化的制备．但是，形貌和结构 1 实验部分 多样化的聚苯胺微／纳米结构的制备，对于其在微 ／纳米电子器件中的应用仍然是非常必要的． 1．1试剂 通常，聚苯胺的化学制备是在酸性的水溶液 苯胺(An，北京化工厂)在使用前减压蒸馏． 中，苯胺单体经由氧化聚合得到导电态的聚苯 过硫酸铵(APS，分析纯，北京益利精细化学品有 胺u0。．因此，通过控制苯胺聚合反应的条件，如单 限公司)，柠檬酸(CA，分析纯，北京化学试剂公 体浓度、掺杂剂、氧化剂、反应温度等可以实现聚 司)，乙醇(分析纯，北京化工厂)，乙醚(分析纯，北 苯胺微／纳米结构的可控制备．例如，Kaner．5。发现京化工厂)，Ⅳ．甲基吡咯烷酮(NMP，分析纯，北京 在界面聚合反应过程中，通过改变掺杂剂的种类， 化工厂)，间甲苯酚(分析纯，北京化工厂)等试剂 可以调节聚苯胺纳米纤维的直径．Shi等报道一1]未经处理． 在水热法合成聚苯胺过程中，通过改变掺杂剂盐 采用场发射扫描电镜(FE．SEM，JEOL， 酸