钯催化的炔烃环三聚反应.pdfVIP

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2006年第26卷 有机化学 Vbl.26.2006 of No.1-1~8 第l期。1~8 ChineseJo岫alo曜趾icChenlis缸y ·综述与进展· 钯催化的炔烃环三聚反应 周 磊缸 江焕峰籼 黄精美日 唐金玉玩。 (4华南理工大学化学科学学院广州510640) P中国科学院广州化学研究所广州510650) (。中国科学院研究生院北京100036) 摘要综述了两种不同价态的钯(零价、二价)催化的炔烃环三聚反应及其最新研究进展,重点讨论配体、溶剂、取代基 等对反应的化学选择性和区域选择性的影响,并对其中一种较新颖的[2+2+1】型环三聚反应、作用机理及所遇到的挑 战给予介绍. 关键词钯;环三聚;炔烃 rImerizatiOnOf Pa¨adium—CataIyzedCyClOt AIkyneS ZHOU,Lei6’。JIANG,Huan—Feng木4HUANG,Jin.Mei口TANG,Jin.Yu6’c (4cD坳PD,仍聊括岫,勋“如仍伽口踟如P船毋0,死c_ll,lD妇y,G阳ng加D“5JD鲋0) (6GH口,lg劢D“咖s打m船D,锄Pm妇f拶,劬伽船eAc础,缈D,fenc邵,GH伽船l}lD“5J0酷D) (。Gm出口招&|llD川D,晓P∞加甜已Ac口如叼,D,&fe,lc甜,曰P枷gJDD∞6) AbstractTtlisreviewsummarizesmerecent of ofal- progresspalladimn—c砌yzedcyclotrimeriza吐on of andsubstitIlentsonchemo—and meeff&ts kyrles,mailllydiscussing ligands,solVents In mechaIlismand ofa arealsoin心oducediIltl:lisreview. addition,me chaUengenovel[2+2+1]reaction Keywrordpalladium;cyclonim甜za60n;allQme 炔烃是一类具有高活性的兀一电子体系的化合物. 一度认为其催化活性要低于其他一些过渡金属,但钯也 有些其他过渡金属无法比拟的特点,如催化条件温和, 1948年Reppe等[1】发现用过渡金属作催化剂,在一定条 件下可使其发生环三聚反应.这种方法能从简单无环的 对水和空气稳定和易于重复利用【10】等.近年来,通过不 前体一步直接合成多取代的苯衍生物,极大地拓展了人 断改变配体和添加助剂等手段,钯催化剂对环三聚反应 们在构造化合物骨架时的想象空间.同时,由于炔烃的 也取得了很好的催化效果,并实现了反应的高立体和化 环三聚反应具有反应条件温和、产率高等特点,所以从 学选择性. 一开始就引起了各国研究者的广泛兴趣.经过50多年 本文将着重论述两种不同价态的钯——零价钯和 的发展,这一反应已经在天然产物的合成、材料科学及 二价钯催化的【2+2+2]反应,并对近几年新发现的【2+ 构建一些具有理论和

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