逆水煤气变换耦合乙烷脱氢制备乙烯反应的研究.pdfVIP

Vo1．22 高等 学校 化 学 学报 No．12 2oo 1年 12月 CHEM ICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2085～ 2090 [综合评述] 逆水煤气变换耦合乙烷脱氢制备乙烯反应的研究 葛 欣 沈俭一 (南京大学化学化工学院介观材料分子工程学实验室，南京 210093) 摘饕 综述 了近年来国内外有关利用逆水煤气变换耦合乙皖脱氢制备乙烯反应的研究状况． 和 Silicallte一2分子筛担载的培、锰 铁及精土氧化物催化剂具有较好的催化活蛀，催化剂表面碱性位的存在有 利于COz的活化t消除乙皖脱氢产物Hz和表面积炭，提高反应活性及催化剂的稳定性．进一步提高话性的 关键是选择适宜的催化荆，以增加CO 的加氢话性．该耦合反应也是充分利用低碳烷烃和 。 资源的新途 径． 关键词 乙烷脱氢；逆水煤气变换；辋合作用f乙烯 中田分类号 0623．1l}0643．322}O613．71 文献标识码 A 文章■号 0251．0790(2001)12—2085—06 在天然气、石油液化气及炼厂气中存在大量的低碳烷烃，将其转化为烯烃和含氧有机化合物等化 工原料具有广泛的应用前景．传统的高温水蒸汽裂解乙烷制乙烯的能耗高，产物组成复杂．为有效地 开发利用乙烷资源，近年来在金属氧化物上利用空气、氧气或NO氧化脱氢制乙烯，但由于深度氧化 和氧分子插入等副反应，乙烯的选择性不高，且尚未工业化生产r ．在化学合成中充分利用CO 是 解决温室效应的可行方法 【 ，因此，CO：与低碳烷烃反应，如由甲烷制合成气r 或C。烃 、丙烷制 丙烯0 、异丁烷制异丁烯[1 、乙苯制苯乙烯r“等均已引起人们的关注．乙烷与CO：反应高转化率、 高选择性地制乙烯属于新的乙烷脱氢反应过程，具有独特的优越性，因此若能在合适的条件下，使乙 烷脱氢与逆水煤气变换耦合反应C：H +CO 一 CH．+CO+H。O具有高的转化率和选择性，将是 利用CO：资源的 绿色化学”途径 “ ．本文拟对近年来国内外有关的研究进展作一综述． 1 体系中有关反应的热力学分析 在CH +cO：体系中，反应可能按下式进行： CH — C：H．+H： (乙烷直接脱氢反应) (1) COz+H2一 CO+HO (逆水煤气变换反应) (2) (1)+ (2)C2H6+ )2一 C2H4+CO+H2O (耦合反应) (3) 忽略其它副反应，可计算出体系处于平衡时的乙烷转化率啪]，由表 1可见，随着反应温度的升高，乙 烷直接脱氢的括性增加，表明高温对反应有利．同时，逆水煤气变换反应受到热力学平衡限制，也只 有在较高反应温度下才能保持高的 Table1Converslon(~)ofethmled哪dr0genli0ninC,H,q-CO,system CO 加氢转化率 (图1)．随着CO ／ C。H 物质的量 比的增加，乙烷的平 衡转化率也增加，这是 由于引入的 CO。消耗掉部分脱氢产物H。，在一定 程度上突破了纯脱氢反应的热力学平 衡限制．如在常压、1000K时，乙烷直接脱氢的平衡转化率为50．9 ，而当引人CO，在 (CO)／ n(CH )=4／1，其它条件相同时．乙烷转化率增至 86．3 ．据分析嘲，乙烷与 co 间的反应较复杂， 在实际催化剂表面的反应和反应产物的分布同时受热力学和动力学因素影响．从热力学角度看，乙烷 牧翦日期 2000一i0—12 基金项 目。国家 自拣科学基金(批准号和 目(G1999o224o8)责舰 联系人简介 泷怪一 1956年出生)．男．博士．教授．博士生导鼻，从事暖甜与多相蕾化蔑 2086 高 等 学棱 化 学 学报 V0L22 加氢裂解