电化学学习指导.pdfVIP

物理化学学习指导 第八章 电 化 学 第八章 电解质溶液及电化学系统 一. 基本概念和公式 1 电解质的类型 电解质是指溶于溶剂或熔化时能形成带相反电荷的离子 从而具有导电能力的物质 电解质在溶 剂(如H2O) 中解离成正 负离子的现象叫解离 根据电解质解高度的大小 电解质分为强电解质和弱 电解质 强电解质在溶液中几乎全部解离成正 负离子 弱电解质的分子在溶液中部分地解离为正 负离子 正 负离于与未解离的电解质分子间存在解离平衡 2 离子的平均活度和平均活度因子 1 电解质及其解离的正 负离于的化学势和活度 θ ln µ µ +RT a B B B θ µ µ +RT ln a + + + θ µ µ +RT ln a − − − 式中 , , 分别为电解质和正 负离子的活度 θ θ θ 分别为三者的标准态化学势 B + - µ ,µ ,µ B + − 定义 θ θ θ µ ν µ +ν µ B + + − − ν ν 又有 µ ν µ +ν µ 则 + − B + + − − α α α( ) B + − 式中 ν ,ν 分别为正负离子的化学计量数 + − 正 负离子的活度因子定义为 α α + − γ+ θ , γ− θ b / b b / b + − 式中 b+ b-为正 负离于的质量摩尔浓度 b =1mo1/kg. 若电解质完全解离 则b = v b , b = v b + + - - (2)离子的平均活度和平均活度因子 , 和 , 无法由实验单独测出 而只能测出它们的平均值 因此引入离子平均活度和平均活 + - + - 度因子的概念 1/ν 1/ν ν ν ν ν + − + − α α α γ γ γ ( . ) ( . ) ± + − ± + − 式中 v = v +v 分别叫做离子平均活度和离子平均活度 电解质离子平均活度与离子平均 + - 活度因子及质量摩尔浓度的关系式 1/ν