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电化学领域的前沿 孽生 天俊 北康 学) t华中师范大学) 为纪念世界著名的电化学家诺贝尔奖金获得者、电化学分析方法的创始人捷克和斯洛 伐克 Jar~lavHeyrovsty教授诞辰 100周年 ，国际电化学学会于 1990年 8月 20—25日在布 拉格举行了第 41次年会。与会代表 8D0凡．发表论文 980篇 从本次年会可 以看出，当今电 化学科学 已被拓宽成化学、生物、物理 、电子学 、材警车科学等学科的综合领域。会议展示出当 今 电化学研究的发展趋 向。 一 、 波谱一电化学联用技术 随着现代 电子和计算机技术的发展 ．人们利用新的手段从分子水平上了解电概界面结 构及 电极过程的机理，几乎各种现代波谱技术大多用于 电化学过程的研究。 现场扫描隧道显徽镜技术(STM)在电化学上的成功应用将极大地开阔人们认识微观世 界 的能力。这一技术在近 3年内 日趋成熟 。这次大会有 6篇关于sTM一 电化学联甩的文章。 日本 Fujishima教授用现场STM 方法研究了n--MOSz(001)／溶液界面各 向异性增强的光 电 化学反应过程，观察到反应过程中层状半导体 MOSz表面的变化情况，包括结构的转变及光 稳定性，溶液中r，CHaCN，H0等分子对光电化学行为及 电极表面结构的影响等。另一篇则 是观察 IT-TaS2／溶液界面在 电荷传递过程 中反常的电极表面电荷密度波 (CDWS)。这种探 索有可能开辟 电化学研究的新方 向．德国BaRruschat教授用现场 STM方法研究了Pt(111) 面上吸附晶格的结构 ，可清楚看到原子排列的方式 。波兰 Hot[os教授报道了Au(1l1)面上欠 电位沉积过程中cIl结构的现场 STM观察 ，给出可分辨的准六方形结构的图象 。日本Okaza— ki教授给出多种固体 电极表面上金属离子 电化学沉积最初阶段的现场 sTM研究结果。 另一篇文章 ．用 STM方法观察多种金属的酞花青及其烷基衍生物络合物的结构及相关 的电化学行为 ．给 出这些化合物在 disotic液 晶中的原子及分子排列方式 。现场 STM 方法 ．不 但具有了解电极／溶液界面结构及 电极过程机理的理 论意义，而且在 电化学腐蚀及防护、金 属沉积 能源转换等具有实际意义 。 现场红外反射光谱 电化学方法的创始人 、英 国Bewick教授在会上作 了电化学表面的分 子光谱的大会报告 ．其 内容丰要是采用红外反射光谱方法观测 电极表面单层或多层吸附物 取向及小分子有机化台物氧化过程中间物 (如CO)吸附及定向 为克服电解质溶液的强吸收 · 62 · 以对微弱待测信息的干扰及薄层中电势及电流分布不均带来的影响．已设计 出多种 电解池 以用于现场红外反射测量 。为提高信噪 比，各种微弱信 号检测及采佯方式 (蛔 EMIRS． SNIFTIRS，时间分辨方法等 )都 已获得成功 。各种同体金属 电极表面 ．液态汞 电极表面的现 场红外反射吸收光谱研究都有报道 。这一技术无疑为研究吸附、电极过程机理等fE化学基础 理论 问题提供方便 。现场红外反射光谱 的另一应 用则是检测 电檄表面有机物膜 (如修饰 电 极，导电聚合物膜等)和无机物膜 (如氧化膜)结构及组成。 美国Bruckensr~Jn教授 的石英晶体微平衡方法的实验研究引人注 目。测量中频率的变化 与物质量的变化呈线性．从而可测得 l0。克的物质变化量 。主要用于①瞎液中离子或中性 化合物在电极表面上 的吸附，②溶液 中金属单原子层膜 的沉积 ，③溶液中发生的反应 ·④ 电 极表面膜 中的物种与溶液中物种之间的交换。据说此法在环境分析监捌1中特别有效。此外 还有用此法研究H：0和 D：0电解过程中H或 D原子在 Pd电极 晶格 中行为的报道 。 其他现场波谱 电化学方法诸如ESR．SERS．UV／V，DEMS．光 电流谱 ．椭圆偏振 ．同位素 标定等也得到 了较大 的发展。一些非现场波谱 电化学联用技术诸如 LEED，AE．S，XPS，SIMS 等也被广泛采用 。 二、微电极技术和 电化学研究新方法 近几年，微 电极技术 已成为分析化学 ，有机物．无机物及金属络台物