涂料树脂合成及应用 教学课件 作者 闫福安 等编著 第四章 聚酯树脂.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第四章 聚酯树脂 4.1概述 涂料工业中使用的聚酯泛指由多元醇和多元酸通过聚酯化反应合成的、一般为线型或分支型的、较低分子量的无定型齐聚物，其数均相对分子质量在一般在102~104，根据其结构的饱和性可以分为饱和聚酯和不饱和聚酯。饱和聚酯包括端羟基型和端羧基型两种，它们亦分别称为羟基组分聚酯和羧基组分聚酯。羟基组分可以同氨基树脂组合成烤漆系统，也可以同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨脂系统。不饱和聚酯与不饱和单体如苯乙烯通过自由基共聚后成为热固性聚合物，构成涂料行业的不饱和聚酯涂料体系。为了实现无定型结构，通常要选用三种、四种甚至更多种单体共聚酯化，因此它是一种共缩聚物。涂料工业中还有一种重要的树脂叫醇酸树脂，从学术上讲，也应属于聚酯树脂的范畴，但是考虑到其重要性及其结构的特殊性（即以植物油或脂肪酸改性的特点），称之为油改性聚酯，即醇酸树脂（Alkyd resin）。涂料工业中的聚酯也可以称之为无油聚酯（Polyester resin，简称PE）。 涂料用聚酯一般不单独成膜，主要用于配制聚酯-氨基烘漆、聚酯型聚氨酯漆、聚酯型粉末涂料和不饱和聚酯漆，属中、高档涂料，所得涂膜光泽高、丰满度好、耐候性强，而且也具有很好的附着力、硬度、抗冲击性、保光性、保色性、高温抗黄变等优点。同时，由于聚酯的合成单体多、选择余地大，大分子配方设计理论成熟，可以通过丙烯酸树脂、环氧树脂、硅树脂及氟树脂进行改性，因此，聚酯树脂在涂料行业的地位不断提高，产量越来越大，应用也日益拓展。 水性聚酯是涂料技术科学和社会可持续发展要求的产物。水性聚酯树脂的结构和溶剂型聚酯树脂的结构类似，除含有羟基，还含有较多的羧基和（或）聚氧化乙烯嵌段等水性基团或链段。含羧基聚酯的酸值一般在35~60mgKOH/g（树脂）之间，大分子链上的羧基经挥发性胺中和后成盐，提供水溶性（或水分散性）。 4.2 主要原料 4.2.1多元酸 4.2.2多元醇 4.2.3其它相关助剂 4.2.3.1聚酯催化剂 单丁基氧化锡，二丁基氧化锡，二丁基氧化锡氯化物，二丁基二月桂酸锡，二丁基二乙酸锡，单丁基三氯化锡等。具体选择何种催化剂及其加入量应根据具体的聚合体系及其聚合工艺条件通过实验进行确定。美国 ATOFINA（阿托菲纳）公司是国际知名的聚酯催化剂供应商。下面是该公司二丁基氧化錫的技术指标： 4.2.3.2聚酯抗氧剂 抗氧剂加于高分子材料中能有效地抑制或降低大分子的热氧化、光氧化速度，显著地提高材料的耐热、耐光性能，延缓材料的降解等老化过程，延长制品使用寿命。常用的抗氧剂按分子结构和作用机理主要有三类：受阻酚类、亚磷酸酯类和复合类抗氧剂。 聚酯合成抗氧剂常用次磷酸、亚磷酸酯类或其和酚类组合的复合型抗氧剂（如汽巴900），次磷酸应在聚合起始时室温加入并控制用量，其它类抗氧剂可在高温聚合阶段加入，加入量在0.1％～0.4％之间。 4.3聚酯配方设计 线形缩聚反应分子量的控制通常利用方程： 其中 为非过量官能团对过量官能团的物质量的比， ； 为以结构单元计数的数均聚合度。对一些体系，式中 的物理意义不明确；用平均官能度控制聚合度普适性强，概念清楚，可取代上式用于对线形、体形缩聚体系数均聚合度的控制。 平均官能度的定义为： =2*非过量官能团的物质的量/单体总的物质的量 设a、b为 体系两种可反应的官能团；a基为非过量官能团；起始投料单体总量为N0，缩聚到t 时分子总数为N；利用上述假定及平均官能度定义，则得t 时a 基的反应程度为： 若令 ，则得Carothers凝胶点： 前式整理可得： 该式也可用于缩聚体系的数均聚合度的控制与计算。 由此可以计算缩聚物的数均分子量： 4.4合成工艺 (1)溶剂共沸法 (2)本体融融法 (3)先融融后共沸法 4.5聚酯树脂合成实例 4.5.1端羟基线型聚酯的合成 4.5.1.1单体合成配方及配方计算 4.5.1.2合成工艺 ①通氮气,投料，加入5%二甲苯，升温至140℃，保温0.5小时； ②升温至150℃，保温1小时； ③升温至160℃，保温2小时； ④升温至170℃，保温0.5小时； ⑤升温至180℃，保温2小时； ⑥升温至190℃，保温0.5小时； ⑦升温至200℃，保温0.5小时； ⑧升温至210℃，保温1小时； ⑨保温完毕，边抽除溶剂边降温；约抽 1－1.5小时； ⑩测酸值小于1mgKOH/g（树脂）。降温90℃、过滤、出料。 4.6聚酯树脂的应用