重氮化和重氮基的转化.docVIP

重氮化和重氮基的转化 定义 伯胺有机物与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。 R=脂链---- R=苄基---- R=脂环---- R=芳环或杂芳环--- 干燥的芳重氮盐易爆炸。 某些可以做成稳定形式：如氯化芳重氮盐与氯化锌的复盐。对光不稳定。某些稳定的重氮盐可以用于印染行业或用作感光材料，特别是感光复印纸。 芳环或杂芳环伯胺的重氮盐水溶液在低温下稳定，具有很高反应活性，分两大类。 特点 （1）酸要过量 酸的作用: ①溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- ②产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl ③维持反应介质强酸性 ArN2+ + ArNH2 Ar-N=N-NHAr （2）NaNO2微过量（严格控制，不足会如何？如何确定过量，过量太多咋办？） （3）低温反应：0～10℃ 但重氮盐比较稳定时可以在稍高温度下进行，如对氨基苯磺酸的重氮化可以在15-20度。 （4）重氮盐不稳定 重氮化反应动力学 HNO2 H2O + N2O3 HNO2 + HCl NOCl + H2O ν总=k1[ArNH2][HNO2]2 + k2[ArNH2][HNO2][H+][Cl-] (k2k1) 与N2O3和NOCl的生成与消耗的速度有关 重氮化反