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第四章 化学反应与能源 §4.2 化学反应的方向和限度 §4.2 化学反应的方向和限度 一、化学反应的自发性 • 在给定条件下不需要外加能量便可自动进行的反应或过程 称为自发反应或过程。 • 如：水从高处往低处流、物体受到地心引力而落下、锌与 盐酸作用生成氢气、电池反应产生电功等。 自然界中的自发过程： • 1、水的流动 • 2 、热的传导 • 3 、气体扩散 • 4 、相变过程：低于0 ℃的水自发转变为冰。 • 5、化学反应：锌与盐酸作用生成氢气、电池反应产生电 功等等。 • 这些过程或反应不能自发地向相反方向进行。 影响反应方向的因素的探讨——焓变 • 有人试图以反应的热效应或焓变（ΔH ）作为反应能否自 发进行的判断依据，并认为放热越多，物质间的反应越可 能自发进行。 • 但是，有些反应或过程却是向吸热方向进行的。例如，冰 变成水是一吸热过程，工业上煅烧石灰石（101.325 kPa和 1183 K ）的反应也是一吸热反应。 • 这表明在给定条件下要判断一个反应或过程能否自发进 行，除了焓变这一主要因素外，还有其它因素。 二、反应的熵变 1、系统的熵 • 系统的熵是系统内物质微观粒子的混乱度（或无序度） 的量度。 • 符号：S。 • 系统的熵值越大，系统内物质微观粒子的混乱度越大。 • 熵是状态函数。 2 、热力学第二、第三定律 • 过程能自发地向着混乱程度增加的方向进行，或者说系 统中有秩序的运动易变成无秩序的运动。这就是说系统 倾向于取得更大的混乱度（或无序度）。 • 热力学第二定律：孤立系统中的任意过程都是朝着熵值 增大的方向进行。 • 热力学第三定律：绝对零度时，任何纯净的完整晶态物 质的熵等于零。 3 、物质的标准摩尔熵 • 物质的标准摩尔熵：单位物质的量的纯物质在标准条件 下的规定熵。 • 符号：S  m • 单位：J mol1 K1  • 稳定的单质在T 0 K 时的 是大于零的正值。 S m • 规定：处于标准条件下的水合氢离子的标准摩尔熵值为 零，通常把温度选定为298.15 K。即   ( , ,298.15KS H )aq 0 m 4 、物质的熵值的比较 • （1 ）对同一物质而言，气态时的标准熵 液体时的标准 熵 大于固体时的标准熵。 S H( O g, ,298.15K ) S H( O l, ,298.15K ) S H( O s, ,298.15K)     m 2 m 2 m 2 • （2 ）同一物质在相同的聚集状态时，其标准熵值随温度的 升高而增大。