7 2009第七章化学反应速率.pptVIP

第七章 化学反应速率 化学反应速率 反应速率 反应速率 速率方程 基元反应 质量作用定律 总包反应 反应机理 反应分子数 反应级数 反应级数 反应的速率系数 浓度对化学反应速率的影响－－简单级数反应 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 书 P136 部分核衰变半衰期 14C测古物年代 异构化反应 二级反应 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 在298K碱性溶液中反应I-+ClO-=Cl-+IO-是二级反应,求速率常数. r = k[I-][ClO-] = k[I-]2 以1/[I-]对t作图, 得到一直线, 其斜率为k. k = 54.9 dm3?mol-1?s-1 零级反应 零级反应的微分和积分式 Au 催化剂 书 P 138 2N2O = 2N2 + O2 简单级数反应的特征 浓度?时间关系 (线性) 半衰期与初始浓度关系 速率常数量纲 范霍夫（van’t Hoff)近似规律 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 活化能的求算 反应机理 稳态近似 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直链反应速率方程 直链反应 氢与碘的反应 平衡假设 用平衡假设法求碘原子浓度 氢与溴的反应 平衡假设 氢与溴的反应 平衡假设 支链反应 氢与氧气生成水汽的反应2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) 何时发生支链爆炸？ 碰撞理论－－两个分子的一次碰撞过程 A与B分子互碰频率 有效碰撞分数 碰撞理论计算速率系数的公式 概率因子（probability factor） 概率因子 碰撞理论的优缺点 过渡态理论 双原子分子的莫尔斯势能曲线 三原子分子的核间距 势能面 势能面 马鞍点 反应坐标 三原子体系振动方式 催化作用 催化剂：能显著改变反应速率，而本身在反应前后的数量和化学性质没有变化的该物质。 催化作用：外加物质引起化学反应速率改变的作用。 正催化剂与负催化剂 催化剂参与的反应称催化反应： ①均相催化，催化剂和反应物质处于同一相 ②复相催化，催化剂和反应物质不在一相中 ③酶催化，介于均相和复相催化之间。 催化剂能改变化学反应速率 例:过氧化氢水溶液的分解 均相催化 催化剂不能影响化学平衡 催化剂不能改变化学反应的的方向和限度, 即当指定条件下热力学判断不能发生的反应不能指望加入催化剂而发生变化. 催化剂不能改变反应的平衡常数，其作用仅是加快反应达到平衡。 由于反应的平衡常数保持不变，催化剂应对正逆反应发生同样的影响。 多相催化 步骤： 1）反应物在催化剂表面活性中心[*]上吸附 A　＋[*]?　A* 2）表面反应 A*　?　B* 3）产物B从表面脱附 B*　?　B　＋[* ] 催化剂有特殊的选择性 绿色化学 环境友好化学 无毒 无害原料和反应条件 反应高选择性 副产物极少 (废料零排放) 产品环境友好 制备乙醛 绿色化学 环境友好化学 新反应只消耗氧, 无污染物排放 PdCl2-CuCl2可反复使用,为无公害催化剂 习题 7.4, 7.7, 7.9, 7.14, 7.15, 7.18 双原子分子的莫尔斯势能曲线 A B C 反应: 令∠ABC=180o, EP=EP(rAB,rBC)。 随着核间距rAB和rBC的变化, 这些不同点在空间构成高低不平的曲面，称为势能面。 势能也随之改变。 A+BC AB+C A+B+C R P ≠ 反应坐标 势 能 势能剖面图 以势能为纵坐标，反应坐标为横坐标，画出的图可以表示反应过程中体系势能的变化，这是一条能量最低的途径。 线性三原子体系有三个平动和两个转动自由度，所以有四个振动自由度: (a)为对称伸缩振动，rAB与rBC相等； (b)为不对称伸缩振动，rAB与rBC不等； (c)和(d)为弯曲振动，分别发生在相互垂直的两个平面内，但能量相同。 温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。 这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。 例如：某反应在390 K时进行需10 min。若降温到290 K，达到相同的程度，需时多少？ 解： 取每升高10 K，速率增加的下限为2倍。 通常五 种类型 （1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 （3）速率随温度的升高而加快，到达一定的温