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物化实验期末考试说明 实验报告中有待改进的地方 实验环境：需写明所用试剂的浓度或纯度，仪器型号 实验原理：所列出的公式需说明每个物理量的含义 记录与处理：通常包含以下内容 1）原始数据记录，一定要注明单位； 2）数据处理中用到的运算公式； 3）作图，曲线要平滑，不用连接所有的数据点； 4）结论； 5）如与教材或文献值偏差较大，可作误差分 析 数据处理中的常见问题 表面张力的测定：根据得到的表面张力-浓度曲线做切线求斜率 电导法测定醋酸的电离常数 无水乙醇-乙酸乙酯双液系相图的测定 电 泳 丙酮碘化反应：lgT对C作图 电渗：电导率的计算（所乘以的电导池常数取值1.013还是101.3？）；电流的数值（4mA还是4A）； 电势差的计算中，所代入数值的量纲是否正确？ §13.3 溶液的表面吸附 溶液表面吸附——Gibbs吸附公式 Gibbs自由能的降低（热力学角度研究表面过剩现象） Gibbs自由能的降低 Gibbs吸附公式 §13.4 液-液界面的性质 §13.4 液-液界面的性质 单分子表面膜——不溶性的表面膜 单分子表面膜——不溶性的表面膜 表面压 Langmuir膜天平 Langmuir膜天平 不溶性表面膜的一些应用 §13.6 液-固界面——润湿作用 §13.6 液-固界面——润湿作用 铺展过程 铺展过程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 * 时间地点：17周周五（12月28日）上午1-2节，物化 实验室 方式：闭卷笔试 范围：本学期开设的十个物化实验 重点：实验原理及操作方法 题型：单选（10题，20分），填空（10题，20分）， 简答（6题，48分），实验设计（1题，12分） 关于实验报告：吴田所带实验的实验报告稍晚由学习委员发给大家。考试当天交齐全部实验报告，存档。 溶液的表面吸附——Gibbs 吸附公式 溶液貌似均匀，实际上表面相的浓度与本体不同 把物质在表面上富集的现象称为表面吸附 表面浓度与本体浓度的差别，称为表面过剩，或表面超量 简易实验方法证明表面过剩的存在：向含有某种溶质的溶液中加入表面活性剂，加入大量空气使其发生泡沫，分析泡沫中浓度。泡沫中浓度大大高于原溶液浓度。（应用：提取稀有元素的泡沫浮选法） 表面积的缩小和表面张力的降低，都可以降低系统的Gibbs自由能。 纯液体降低系统Gibbs自由能的唯一途径是尽可能的缩小液体表面积。 溶液降低表面自由能的方法除了尽可能地缩小表面积外，还可调节不同组分在表面层中的数量 若加入的溶质能降低表面张力，则溶质力图浓集在表面层上；当溶质使表面张力升高时，则它在表面层中的浓度比在内部的浓度来得低。 式中G2是溶质的表面过剩。 a2是溶质2的活度，dg/da2是在等温下，表面张力g 随溶质活度的变化率。 Gibbs吸附公式 Gibbs用热力学方法求得定温下溶液的浓度、表面张力和吸附量之间的定量关系式 1.dg/dc2 0，增加溶质2的浓度使表面张力下降，G2为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg/dc2 0，增加溶质2的浓度使表面张力升高，G2为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 液-液界面的铺展 单分子表面膜——不溶性的表面膜 表面压 * 曲线与表面不溶膜的结构类型 不溶性表面膜的一些应用 一种液体能否在另一种不互溶的液体上铺展，取决于两种液体本身的表面张力和两种液体之间的界面张力。 一般说，铺展后，表面自由能下降，则这种铺展是自发的。 大多数表面自由能较低的有机物可以在表面自由能较高的水面上铺展。 液-液界面的铺展 设液体1，2和气体间的界面张力分别为g1,g, g2,g和g1,2 在三相接界点处，g1,g和g1,2企图维持液体1不铺展 而g2,g的作用是使液体铺展 如果g2,g g1,g+g1,2 ，则液体1能在液体2上铺展 反之，则液体1不能在液体2上铺展 两亲分子具有表面活性，溶解在水中的两亲分子可以在界面上自动相对集中而形成定向的吸附层（亲水的一端在水层）并降低水的表面张力 1765年Franklin就曾用油滴铺展到水面上，得到厚度约为2.5 nm的很薄油层 又有人发现某些难溶物质铺展在液体的表面上所形成的膜，确实是只有一个分子的厚度，所以这种膜就被称为单分子层表面膜。 制备时要选择适当的溶剂，如对成膜材料有足够的溶解能力，在底液上又有很好的铺展能力，其比重要低于底液，且易于挥发等。 成膜材料一般是： （1）两亲分子，带有比较大的疏水基团 （2）天然的和合成的高分子化合物 式中p 称为表面压，g0为纯水的表面张力，g为溶液的表面张力。由于g0 g，所以液面上的浮片总是推向纯水一