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表面性质与胶体化学部分 实验 9 溶液中的吸附作用和表面张力的测定 9 ．1 实验目的及要求 9 ．1．1 测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力，计算表面吸附量和乙醇分子的横截面积。 9 ．1．2 解表面张力的性质，表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。 9 ．1．3 握用最大泡压法测定表面张力的原理和技术。 9 ．2 实验原理 9 ．2 ．1 表面自由能 从热力学观点看，液体表面缩小是一个自发过程，这是使体系总的自由能减小的过程。 如欲使液体产生新的表面ΔA ，则需要对其作功。功的大小应与ΔA 成正比： ?W ΔΑσ （9.1 ） 式中σ为液体的表面自由能，亦称表面张力。它表示了液体表面自动缩小趋势的大小，其量 值与液体的成分、溶值的浓度、温度及表面气氛等因素有关。有关表面张力的其它问题可参 见有关资料。 9 ．2 ．2 溶液的表面吸附 纯物质表面层的组成与内部的组成相同，因此纯液体降低表面自由能的唯一途径是尽可 能缩小其表面。对于溶液，由于溶质能使溶剂表面发生变化，因此可以调节溶质在表面层的 浓度来降低表面自由能。 根据能量最低原理，溶质能降低溶剂的表面张力时，表面层溶质的浓度比溶液内部大； 反之，溶质使溶剂的表面张力升高时，表面层中的浓度比内部的浓度低。这种表面浓度与溶 液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。显然，在指定的温度和压力下，溶质的吸附量 与溶液的表面张力及溶液的浓度有关，从热力学方法可知它们之间的关系遵守吉布斯(Gibbs) 吸附方程： c dσ ? ? =Γ ? ? ? （9.2 ） RT ? dc ?T 式中： 为表面吸附量（单位：mol?m-2 Γ ）；T为热力学温度（单位：K ）；c为稀溶液浓度（单 dσ dσ -2 ? ? ? ? 位：mol?m ）；R为气体常数。? ? 0 ，则Γ0 ，称为正吸附；? ? 0 ，则Γ0 ，称为 ? dc ?T ? dc ?T 负吸附。本实验研究正吸附情况。 有一类物质，溶入溶剂后，能使溶剂的表面张力降低，这类物质被称为表面活性物质。 表面活性物质具有显著的不对称结构，它们是由亲水的极性基团和憎水的非极性基团构成 + 的。对于有机化合物来说，表面活性物质的极性部分一般为—NH 3 ，—OH，—SH，—COOH， —SO2OH等。乙醇就属于这样的化合物。它们在水溶液表面排列的情况随其浓度不同而异。 40 如图 9—1 所示，浓度很小时，分子可以平躺在表面上；浓度增大时，分子的极性基团取向 溶液内部，而非极性基团基本上取向空间；当浓度增至一定程度，溶质分子占据了所有表面， 就形成饱和吸附层 图9—1 表面活性物质分子在水溶液表面上的排列情况示意图 以表面张力对浓度作图，可得到σ—c 曲线，如 图 9—2 所示。从图中可以看出，开始时，σ 随着浓 度增加而迅速下降，以后的变化比较缓慢。 在σ —c 曲线上任选一点I作切线，即可得该点所 对应浓度c 的斜率（dσ ） ，再由式？可求得不 i dc T i 同浓度下的 值。 Γ 饱和吸附与溶质分子的横截面积 吸