硅橡胶的结构化和结构控制剂.pdfVIP

· 44· 世 界 橡 胶 工 业 硅橡胶的结构化和结构控制剂 所谓结构化是指弹性体材料和高活性补强 有机硅化合物，可归纳为以下四类 ： 剂接触后在接触部位生成不溶解凝胶的现象。 (1)含羟基硅烷类 凡羟基含量越高 ，则 这种现象在二烯烃类生胶中很容易发生，例如 活性越大 ，抗结构化效果必然越好 ； 天然胶与炭黑之间生成的炭黑凝胶 。出现这类 (2)烷氧基硅烷类 包括各种烷氧基硅烷 结构化现象得有一个先决条件 ，即补强剂必须 和低分子聚硅氧烷 ； 是粒子高度细微 、比表面积大 、活性大 的补强 (3)硅氨烷类 此类结构控制剂价格较 剂 ，除了硬质炭黑之外 ，够条件的还有气相法 白 高 ，有气味，故只用于特殊情况； 炭黑 。它和硅橡胶混炼所得之胶料 ，往往在存 (4)含硼硅氧烷类 由硼酸和各类氯硅烷 放过程中变硬 ，可塑性降低 ，在炼胶滚筒间辊轧 缩合而成 ，其特点是有效期可长达 6个月以上。 时黏度急剧上升 ，并逐渐失去返炼加工性 ，这类 以上各类 中，使用最多、最成熟的要数第 现象被总称为 “结构化”。产生结构化 的原 因 (1)类中的二苯基硅二醇 ，其结构式如下 ： 是 白炭黑表面的羟基和硅橡胶分子末端缩合 ， OH — — l —— 也有人将之解释为由白炭黑的表面活性基团与 i 硅橡胶分子链形成氢键型的化学吸附所致。由 = ／ I ＼==_／ I OH 上可知，通用橡胶炭黑凝胶的形成机理和硅橡 本品为固体结晶物，熔点 132℃ ～155℃， 胶的结构化相似 ，但后果不同。前者 (炭黑凝 胶)对加工没有妨碍 ，而对产 品的性 能有利；而 结构控制的效率高，所得硫化胶的综合性能好 。 使用时应先把本品加人生胶 ，然后再加 白炭黑。 后者则给硅橡胶的后续加工带来负面影响。 为充分发挥其作用 ，胶料在加过氧化物 (交联 结构控制剂就是为了防止和延迟或减少硅 剂)前需先进行热处理。在一般情况下 ，本 品 橡胶结构化倾 向而添加的专用配合剂，其作用 的用量应为 白炭黑的1／5～1／10。 机理是能主动和 白炭黑的活性羟基缩合 ，从而 抑制了白炭黑和硅胶之间的结构化作用 ，降低 羟基硅油也是硅橡胶 的常用结构控制剂 ， 为无色透明油状物 ，具有黏度低、羟基含量高的 硅橡胶的凝胶含量 ，从而改善硅橡胶 的加工性 特点，使用时可省却热处理工序，可简化工艺 ， 能。 还可提高产品透明度 。 用作硅橡胶结构控制剂的材料都属于有机