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无机化学第21章 p区金属 主讲:肖冬荣 化学化工学院 §21-1 p区金属概述 包括10种金属: Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Po IIIA IVA VA 重点掌握: (1)Al、Sn、Pb、Bi的单质及其化合物的性质; (2)同族元素的周期变化规律 第3主族元素的基本性质 第4主族元素的基本性质 第5主族元素的基本性质 p区金属元素通性 它们的价电子构型为ns2np1-4,内层饱和; 常有两种氧化态,且相差为2; p区同族元素从上到下低氧化态的化合物稳定性逐渐增强,高氧化态的化合物稳定性逐渐减弱。 低氧化态化合物中部分离子性强。 高氧化态化合物中多数为共价化合物。 大多数的盐在水中极易水解。 §21-2 铝 镓分族 铝及镓分族元素的一些化合物有缺电子性。 常见氧化态为+I,+III。 Tl的+I化合物稳定。 +III化合物有很强的共价性 一、铝及其化合物 1. 单质铝的冶炼及性质 铝的冶炼: Al2O3(s)+2NaOH+2H2O=2Na[Al(OH)4] 2Na[Al(OH)4]+CO2=1Al(OH)3↓+NaCO3+H2O 2Al(OH)3=Al2O3+3H2O Al2O3=4Al+3O2 铝的性质 (1)铝的亲氧性 4Al+3O2=2Al2O3 △rHm?=-3339kJ/mol 铝热还原法, 利用这热量来焊接钢轨. (2)铝的两性 2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+ 3H2↑ 高纯铝(99.95%)不与一般的酸作用,只溶于王水. 2. 铝的氧化物及其水合物 Al2O3是白色难溶于水的粉末。它的主要变体有?-型Al2O3和?-型Al2O3。 自然界中以结晶状态存在的?-型Al2O3称为刚玉。刚玉的熔点高,硬度仅次于金刚石。 刚玉中由于含有不同的杂质而有不同的颜色。 含微量Cr3+时,刚玉呈红色——红宝石 含微量Fe3+时,刚玉呈蓝色——蓝宝石 ?-型Al2O3和?-型Al2O3性质比较 ?-型Al2O3 ?-型Al2O3 与酸作用 不与酸反应 与酸反应 与碱作用 不与碱反应 与碱反应 特 性 具有耐腐蚀性 具有良好的 及绝缘性好 吸附能力和 催化活性 Al2O3+6H+=2Al3++3H2O Al2O3+2OH-+3H2O=2[Al(OH)4]- 氢氧化铝 两性: Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O Al(OH)3+OH-=[Al(OH)4]- +2H2O 结晶的氢氧化铝与无定形的水合氧化铝不同, 它难溶于酸. 3. 铝盐和铝酸盐 (1)铝盐水解: (2)几种重要的盐 卤化物——AlCl3 结构(Al2Cl6): 了解硫酸铝和明矾的性质 Al3+的鉴定: 在氨碱性条件下,加入茜素,生成红色沉淀Al3++3NH3.H2O→Al(OH)3↓+3NH4+ Al(OH)3+3C14H5O2(OH)2(茜素) → Al(C14H7O4)3(红色)+3 H2O Al3+ 的鉴定(方法2) 取Al3+溶液,加入NH4Ac溶液使溶液接近中性。然后加1~2滴铝试剂,搅匀微热,有红色沉淀生成即示有Al3+。 二、周期表中的对角线关系 1. Li与Mg元素的相似性 2. Be与Al元素的相似性 三、镓分族 1. Ga的熔点低(30℃) 2. Tl(+I)稳定 Tl+HNO3→TlNO3+NO↑+H2O Tl2O3+HCl →TlCl+Cl2 ↑ §21-3 锗 分 族 一、锗、锡、铅的存在和冶炼 GeO2+2H2=Ge+2H2O SnO2+C=Sn+2CO PbO+C=Pb+CO; PbS+Fe=Pb+FeS 二、锗、锡、铅的单质 1.锗、锡、铅的物理性质及用途 锗、锡、铅的物理性质 2. 锗、锡、铅的化学性质 锗分族元素的电势图 锗、锡、铅的主要化学性质 锗的性质 性质不活泼 与浓硫酸和浓硝酸反应生成Ge(IV)化合物 Ge+4H2SO4(浓)=Ge(SO4)2+2SO2↑+4H2O Ge+4HNO3(浓)=GeO2·H2O↓+4NO2↑+H2O 与硅相似, 与强碱反应 Ge+2OH-+H2O=GeO32-+2H2
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