第四章材料光谱分析导论.pptVIP

第三章 材料热分析 §1. 材料光分析方法基础 §2. 原子光谱与分子光谱 §3. 光谱法仪器与光学器件 一、材料光分析法概述 optical analysis and its characteristics 二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 三、材料光分析方法分类 type of optical analysis 四、主要材料光分析法简介 a brief introduction of optical analysis 五、材料光谱分析方法的进展 development of optical analysis 三种光谱分析法测量过程示意图 一、光谱分析法仪器的基本流程 二、光谱分析法仪器的基本单元 2.单色器 棱镜 光栅的线色散率 §1. 材料光分析方法基础 §2. 原子光谱与分子光谱 §3. 光谱法仪器与光学器件 1. p22，1－3 2. p40，2－2 3. p40，2－3 4. p40，2－5 第四章 材料光谱分析导论 今日授课内容总结 C：内量子数（总量子数）J 内量子数J取决于总轨道量子数L和总自旋量子数S的矢量和的大小：（L-S耦合） J = (L + S)， (L + S － 1)，······，|L － S| 若 L ≥ S ； 其数值共(2 S +1)个； 若 L ＜ S ； 其数值共(2 L +1)个； 例钠原子3S1基态： L=0，S=1/2；则 J 仅有一个值 1/2； 钠原子3p1激发态，L=1：S=1/2；则 J = 3/2, 1/2； 钙原子4S2基态：L=0，S=0，则 J 仅有一个值 0； 钙原子4S13d1激发态，L=2：S=1，则J = 3，2，1。 §2. 原子光谱与分子光谱 J 值又称为光谱支项，每一个J值相当于一定的精细能级，按由低到高能级排列。 在强的外磁场作用下，光谱支项可再次分裂为2J＋1条能量差异更小的能级（塞曼分裂）。 原子能态的光谱项符号：nMLJ 钠原子的光谱项符号 32S1/2； 表示钠原子的价电子处于n=3，M =2(S = 1/2)，L =0， J = 1/2 的能级状态（基态能级）。 §2. 原子光谱与分子光谱 A. 原子基态与激发态 B. 电子能级跃迁 C. 辐射跃迁与无辐射跃迁 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示某种跃迁或跃迁谱线。 例 钠原子的双重线 Na 5889.96 ; 32S1/ 2 — 32P3/ 2； Na 5895.93 ; 32S1/ 2 — 32P1/ 2； §2. 原子光谱与分子光谱 电子能级跃迁的选择定则 根据量子力学原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则”： （1）主量子数的变化 Δn为整数，包括零； （2）总轨道量子数的变化ΔL = ±1； （3）内量子数的变化ΔJ =0， ±1；但是当J =0时， ΔJ =0的跃迁被禁阻； （4）总自旋量子数的变化ΔS =0 ，即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻。 §2. 原子光谱与分子光谱 §2. 原子光谱与分子光谱 2. 能级图 元素的光谱线系常用能级图来表示。最上面的是光谱项符号；最下面的横线表示基态；上面的表示激发态；可以产生的跃迁用线连接； 线系：由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线。 §2. 原子光谱与分子光谱 3. 共振线 元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强，该谱线称为共振线 ，也称为该元素的特征谱线。 §2. 原子光谱与分子光谱 二、 分子光谱 原子光谱为线状光谱，分子光谱为带状光谱（原因？） 原子光谱图 分子光谱图 §2. 原子光谱与分子光谱 1.分子总能量与能级结构 E=Ee+ Ev + Er + En + Et + Ei 核外电子运动能： Ee 原子间相对振动能（分子振动能）： Ev 分子转动能： Er 分子中原子的核能： En 分子的平移能：Et 基团间的内旋能： Ei §2. 原子光谱与分子光谱 在一般的物质变化中，En不变，Et 与 Ei较小，因此： E=Ee+ Ev + Er 分子能级ΔE由电子能级，振动能级和转动能级构成。 ΔE=ΔEe + ΔEv