普通化学课件第一章热化学.pptVIP

三、 qp和qv的相互关系 1.2.2 化学反应的反应热与焓 在恒温、恒压过程和恒温、恒容过程的热力学能可认为近似相等，即?Up≈ ?Uv。 qp-qv= ?Hp- ?Uv =(?Up+P?V)- ?Uv =p?V ?V为恒压过程中体积的变化。对于只有凝聚态（液态和固态）的系统， ?V ≈ 0所以 qp=qv 若反应系统中既有气体，又有液体或固体时，ΔV只考虑反应前后气相的物质的量的变化，即qp-qv=pΔV＝?Δn(Bg)RT=???B(g)RT 等式两边除以?可得摩尔反应热效应： 对反应aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD (g) (1.17c) (1.17d) ??= ??B(g) =(g+d) -(a+b) 只有固态和液态的系统: ?V ? 0 则 qp= qv 1.2.2 化学反应的反应热与焓 例 298k时,用弹式热量计测得1摩尔正庚烷完全燃烧,反应热效应为-4807.12 kJ?mol-1 ,求qp。 解:反应 C7H16(l)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l) qp,m= qv,m + ??RT =(-4807.12)+(-4) × 8.314 × 10-3 × 298 =-4817.03 kJ?mol-1 ?? =-4 测得qv,m= -4807.12kJ?mol-1 (定容) 1.2.2 化学反应的反应热与焓 例 在100℃，101.325 kPa 下,由1摩尔液态水汽化变成1摩尔水蒸气,此过程中?U和?H 是否相等?若?H等于40.63kJ?mol-1 ，则?U 为多少? 解: H2O(l)= H2O(g) ?U= ?H - ??RT ?? =1 故?U ≠?H ?U=40.63-(1×8.314 × 10-3 × 373) =40.63-3.10=37.53 kJ?mol-1 1.2.2 化学反应的反应热与焓 7、解：W体=-P ?V=- ?nRT =-1?8.314 ?10-3 ?351=-2.92 kJ?mol-1 ?Hm=qP,m=39.2 kJ?mol-1 ?Um= ?Hm-? ?RT = 39.2 - 2.92 =36.3 kJ?mol-1 P45 7:已知乙醇在101.325kPa大气压下正常沸点温度（351K）时的蒸发热为39.2kJ?mol-1。试估算1mol液态C2H5OH在该蒸发过程中的体积功W体积和?U。 1.2.2 化学反应的反应热与焓 P45 9(1 )根据第8题中所列化学方程式和条件，试计算发生下列变化时，各自?U 和?H之间的能量差。 （1）2.00mol NH4HS（s）的分解 解: NH4HS(s) =NH3(g) +H2S(g) ?Um -?Hm = -? ?(Bg)RT =-2?8.314 ?10-3 ?298.15=-4.958 kJ?mol-1 2.00molNH4HS分解过程两者的能量差 2.00mol ? （-4.958 kJ?mol-1）=-9.92 kJ?mol-1 1.2.2 化学反应的反应热与焓 四、盖斯定律 盖斯定律：在恒容或恒压条件下，化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。 例如：求C(s)和 O2(g) 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3） 1.2.2 化学反应的反应热与焓 P20.例1.3：已知（298.15K和标准条件下）： (1)2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g); ?rHm,1=-483.64kJ·mol-1 (2)2Ni(s) + O2(g) = 2NiO(s); ?rHm,2 =-479.4kJ·mol-1 试求反应(3) NiO(s) + H2 (g) = Ni(s) + H2O (g)的摩尔定压反应热。 解：根据盖斯定律， 由于反应(3)=[(1) - (2)]/2 所以， ?rHm,3 =[?rHm,1 - ?rHm,2 ]/2 =[-483.64 -(479.4)] kJ·mol-1/2 = -3.3kJ·mol-1 1.2.2 化学反应的反应热与焓 1.2.3.反应的标准摩尔焓变的计算 一、物质的标准态及标准摩尔生成焓 （一）物质的标准态