第六章_溶液-修正.ppt

第六章 混合物和溶液 第六章 混合物和溶液 §6－1 引言 1.研究对象：处于热力学平衡态的混合物和溶液 混合物：不同物质可以任意比例均匀混合为一相 混合物中，各组分遵循的规律等同 溶 液：不同物质不能以任意比例完全互溶，只 能部分互溶成均匀一相 溶剂A：分散一定物质的介质 (l，s) 溶质B：g、l、s，在溶剂中有一定溶解度 三、计算方法 (1) 分析法 例： NaBr水溶液 §6-9 溶液的依数性质 理想稀溶液：?A=1, aA=xA §6-9 溶液的依数性质 (xB0.01, 误差1%) K’b -沸点升高常数 §6-9 溶液的依数性质 求溶质的摩尔质量： 溶液的正常沸点降低值 9-4 凝固点降低 纯溶剂固相?液态溶液 平衡时 理想稀溶液 §6-9 溶液的依数性质 §6-9 溶液的依数性质 Kf －凝固点降低常数 溶液的正常凝固点降低值 §6-9 溶液的依数性质 9-5 对沸点升高，凝固点降低的定性解释 9-6 渗透压 §6-9 溶液的依数性质 [T] p 方向：纯A→A+B溶液 理想稀溶液 aA = xA §6-9 溶液的依数性质 Van’t Hoff 渗透压公式 应用：1. 求大分子溶质的MB 2. 利用反渗透，进行海水淡化、污水处理 渗透压为进行反渗透时所需要的最小压力 §6-9 溶液的依数性质 对稀水溶液： §6-10 非电解质溶液活度和活度系数的测定 10-1 蒸汽压法 1. 非理想液体混合物 气相为理想气体混合物 气相为非理想气体混合物 2. 非电解质溶液 溶剂A 溶质B §6-10 非电解质溶液活度和活度系数的测定 气相为理想气体 气相为非理想气体 气相为理想气体 气相为非理想气体 10-2 凝固点下降法 10-3 从某一组分的活度求另一组分的活度 一、由溶质的 ?B 求溶剂的 ?A 由Gibbs-Duhem公式： or §6-10 非电解质溶液活度和活度系数的测定 [T,p] §6-10 非电解质溶液活度和活度系数的测定 (1)-(2) §6-10 非电解质溶液活度和活度系数的测定 图解积分可求?A 2. 混合Gibbs自由能 自发进行 可作为热力学判据 3. 混合熵 不能作为热力学判据 §6-5 理想液体混合物(理想溶液) 4. 混合焓 6. 混合Helmholtz自由能 能作为热力学判据 5. 混合内能 第一定律引出函数的混合热力学函数均为零 第二定律引出函数的混合热力学函数均不为零 §6-5 理想液体混合物(理想溶液) §6-6 理想稀溶液 6-2 化学势表达式 1. 溶剂A 标准态: 溶液T, p?下的纯溶剂A状态 6-1 定义 溶剂A 溶质B 理想稀溶液 2. 溶质B 平衡时，[T] (1) 标准态: 在T, p?下，将pB=Kx,BxB外延到 xB＝1的溶质B的假想状态 §6-6 理想稀溶液 §6-6 理想稀溶液 pB* Kx,B pB=Kx,BxB (2) 标准态 在T, p?下将pB=Km,BmB 外延到mB＝1 mol?kg-1 溶液的假想状态 §6-6 理想稀溶液 s (3) 标准态: 在T, p?下将pB=Kc,BcB外延到cB＝1 mol?dm-3 溶液的假想状态 注意: ?B,x , ?B,m, ?B,c是否相等? 相等(只与状态有关) ?B,x?, ?B,m?, ?B,c?是否相等? 不相等(不是相同状态) §6-6 理想稀溶液 6-3 偏摩尔量 1. 偏摩尔体积 溶剂 A 溶质 B §6-6 理想稀溶液 -溶质B处于标准态下的偏摩尔体积 2. 偏摩尔焓 溶剂 A 溶质 B §6-6 理想稀溶液 3. 偏摩尔熵 溶剂 A 溶质 B 4. 偏摩尔Gibbs自由能 §6-6 理想稀溶液 溶剂 A 溶质 B 6-4 理想稀溶液的混合热力学性质 1. 混合体积 2. 混合熵 3. 混合Gibbs自由能 §6-6 理想稀溶液 4. 混合焓 恒温、恒压下，溶液形成过程的热效应 称为溶解热或混合热 摩尔积分溶解热 指定T、p下，将1mol的B溶于一定量溶剂中 摩尔微分溶解热 指定T、p下，在指定组成溶液中加入dnB 的 B §6-6 理想稀溶液 例：二元体系 （A + B） i) 摩尔积分溶解热(变浓溶解热) 例: 25?C、p?下： §6-6 理想稀溶液 基础热数