糊树脂讲座.pptVIP

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聚氯乙烯糊树脂外观均为白色粉末,假比重0.4g/cm3,无毒、无味、颗粒小于50μ,产品含水量小于0.5%,过筛率大于99%(325目筛),产品中VCM含量小于10ppm。 糊性能主要取决于糊树脂的初级粒子大小及其分布,糊树脂的初级粒子为0.2—2.5um,干燥后的树脂粒度大小为30um 二次粒子 。 糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子,能制成稳定的糊料。而普通PVC树脂在增塑剂中只能溶胀,不能崩解成初级粒子,也不能成糊,这是两种树脂最本质的区别。 采用该生产工艺的有日本钟渊化学、日本吉昂、德国赫斯、美国古德里奇、台塑、韩化,国内沈阳化工(1987年引进日本钟渊)、郴州华湘、渤天化、山水化工等。 特点: 乳胶粒径>1u,糊流变性好。 聚合前期慢,后期快; 固含低<50%,产品重复性不好; 粘釜严重,回流冷凝器易堵,每釜一清,影响传热,生产率不高 均化器工作量大,每釜一清,设备维修量大。 2.2乳液种子聚合 乳液种子法即用乳液法得到的0.1一0.2um左右粒径的聚合物作为种子,添加到新的乳液法聚合体系中反应,粒径即在原种子基础上生长,最终得到0.6um左右粒径的聚合物。 采用该工艺生产的有,日本三菱化成、上海氯碱天原化工、渤天化工、宁夏英力特和正在建设的济宁中银电化,国内均为引进日本三菱化成的技术。 特点 树脂粒径呈双峰分布。 2.3种子微悬浮聚合MSP-3 用乳液聚合制备种子,粒径为0.1-2.0u。 用微悬浮聚合制备种子,粒径为0.37~0.7um。 这两种种子混合再进行微悬浮聚合,其目的在于制备出大粒径、呈双峰分布的糊树脂. 该技术为法国阿科玛专有技术,国内生产厂家为安徽中盐红四方(1990年安徽合肥天辰公司引进阿托技术)。 MSP—3工艺的特点 a、 使用两种不同的种子,即—种是乳液种子,平均粒径小 0.1一0.15um ,另一种是微悬浮种子,平均粒径大 0.3一0.6um ; b 、具有独特的引发体系,使反应动力学过程与热交换过程协调一致。 c 、引发剂均加在微悬浮种子中,即此种子胶胶中含有过量足够第二步聚合用的引发剂,因此在第二步聚合时不需要再加引发刘。 d 、制备微悬浮种子时采用油溶性引发剂,制备乳液种子时采用水溶性引发剂,同时加入一定量的缓冲剂,以保持适当的pH值。 e 、聚合釜的釜外冷凝器于每批进料前喷加防垢剂,能防止结垢,做到—般情况下釜外冷凝器不需要清洗。 f、种子聚合时,可通过控制加入的种子胶乳的最初数量比例和粒径大小来获得理想的最终产品粒径分布;有部分vcM是在聚合反应过程中连续加入的,而且得到的胶乳固含高 可达55% 。 g、均化量小,能耗低。 h、化学助剂、VCM消耗较少。 i、生产过程易于控制,产品质量稳定,重现性好,一级品率高。 j、产品粒径呈双峰分布,成糊性能好。 为什么糊树脂希望大小粒子按一定的比例的“双峰”分布呢?这要从填充效应的观点来解释,任何圆球颗粒分散在液体中,都有孔隙存在,这种孔隙若由液体填允则使分散体易于流动,但液体用量增加。如果要使孔隙率降低至最低,则必须使PVC颗粒粒径分布宽,大颗粒之间的空隙被小颗粒所填充,增加了颗粒之间的润滑性,增塑剂消耗减少,配制成糊后其粘度及糊的稳定性、流动性均好。 从聚合的次数来看,乳液法即一步聚合即得到产品;乳液种子法是二步聚合才能得到产品;微悬浮法是一步聚合 MSP—1 法;种子微悬浮法MSP—3是三步聚合。 3、乳胶后处理 无论是乳液法还是微悬法聚合后都要进行必要的后处理。因为其将涉及乳胶的稳定和产品质量,处理过程包括消泡、脱气、湿磨、降黏、补加助剂等,特别是要脱除残留的VCM,且必须使用专用设备汽提槽通过升温、抽真空脱除,使乳胶中残留的VCM含量由2 600×10-6降到30 X 10-6,这也是降低VCM消耗、减少污染的要求。 4、乳胶干燥和研磨 、包装 聚氯乙烯乳胶通过泵送入喷雾干燥雾化器,经过高速旋转的雾化盘分散,乳胶从盘上甩出与向下流的热风接触换热干燥。热风用蒸气加热,温度维持在160℃ -220℃。聚合物和排出干燥室空气的温度通过控制乳胶进料保持在70℃左右。 干燥后的树脂送入袋式过滤器将树脂与空气分离,空气由排风机排至烟囱。树脂通过输送器和磨粉机加料斗送入磨粉机,粉碎在干燥过程中凝聚形成的颗粒。磨粉后的树脂与空气一起进入袋式过滤器,空气由排风机排出。成品进入料仓,经包装机自动称量包装。 5、目前典型聚合技术指标对比 三、国内外糊树脂生产厂家及产量 1、国外 四、糊树脂加工及应用 糊树脂的应用 糊树脂粒度范围一般在0.1~2μm(普通树脂粒度分布一般在20~200μm)。其成型加工工艺与普通树脂相比, 具有加工工艺简单, 设备投资少, 模具简单便宜, 发泡容易, 制品受热次数少, 广泛应用于汽

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