耐甲醇氧还原复合催化剂四苯基铁卟啉—铂的研究.pdfVIP

维普资讯 第 20卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．2ONo．5 2003年 5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY May2003 耐 甲醇氧还原复合催化剂四苯基铁卟啉一铂的研究 韩 飞 李旭光 邢 巍’ 陆天虹 ． 桑 革 (中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022) (中国工程物理研究院 绵阳) 摘 要 用平衡吸附法制备了炭载四苯基铁卟啉—铂(FeTPP-Pt／C)复合催化剂，比较了经不同温度热处理的 FeTPP-Pt／C和Pt／C对 02还原的催化活性和耐 甲醇能力。结果表明，热处理可改善 Pt／C催化剂的耐 甲群能 力 ；热处理的FeTPP-Pt／C复合催化剂具有较高的氧还原催化活性和良好 的耐甲醇能力 ，并且 700℃处理的 FeTPP-Pt／C对 02还原的催化活性最高。 关t词 IPP．P c，耐 甲醇，氧还原，直接甲醇燃料电池 中图分类号 ：O646 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2O03)05-．0458-04 目前，研究较多的直接甲醇燃料电池(DMFC)非铂阴极电催化剂为过渡金属大环化合物和过渡金 属原子簇化合物，它们的优点是此类催化剂对氧还原的活性较高，但对甲醇氧化没有活性，耐甲醇性能 好 ，成本低 ；缺点是在氧还原过程中产生的大量H：O：会使催化剂的活性位被腐蚀破坏而失活，长程稳定 性差 1【I4】。目前 ，实际应用的DMFC阴极电催化剂主要为Pt／C，其优点是活性高、稳定性好 ，缺点是 Pt 对氧还原和甲醇氧化都有较高的活性 ，而耐甲醇能力很差，并且甲醇氧化中间产物还会使催化剂中毒。 此外，Pt的资源有限、成本较高 ’引。以非铂化合物和Pt为原料，充分发挥二者的优势，制备出一种活性 高、长程稳定性好和耐甲醇能力强的非铂化合物．铂复合催化剂 。是对 DMFC阴极电催化剂研究的一项 有益的探索工作。本文通过平衡吸附法和热处理方法制备了FeTPP—Pt／C系列复合催化剂，利用旋转圆 盘电极(RDE)技术和循环伏安方法比较了在不同温度热处理的FeTPP—Pt／C和相应 FeTPP／C、Pt／C催 化 O：还原活性和耐甲醇能力，并初步分析和讨论了其对 O：还原和 CH，OH氧化 的催化活性变化的原 因。 1 实验部分 1．1 试 剂 FeTPP(由吉林大学化学系提供)，H：PtCl6(分子量415．82)，KBH4(分子量53．94)，无水Ne2CO3(分 子量 105．99，)，异丙醇(分子量60．10)，N，Ⅳ．二甲基 甲酰胺 (分子量73．oo)，所用试剂均为国产分析 纯 ，使用前均未经进一步纯化，实验用水为二次蒸馏水。 ． 1．2 Pt／C的制备 将活性炭加入到体积比为2：1的去离子水和异丙醇的混合溶液中，搅拌 1h，同时加热至6ocI二，然 后加入H：PtCI6溶液，搅拌，加 Na2CO3溶液调节pH=9。搅拌，缓慢滴加过量的KBH．溶液 ，还原6h。过 滤 ，沉淀物用去离子水洗涤至无 cl一为止，在8O℃真空干燥6h，得到Pt／C催化剂。 · 1．3 FeTPPP·t／C的制备 将FeTPP加入 Ⅳ，Ⅳ．二甲基甲酰胺中，搅拌，加入一定量 Pt／C，继续搅拌 ，过滤 ，沉淀物用去离子水 洗涤3次。沉淀物在8O℃真空干燥 6h，制得 FeTPP．Pt／C催化剂。将 Pt／C、FeTPP—Pt／C依次分别在 4OO、700和 1000cI二Ar气保护下热处理 1．5h。 2o02-11—15收稿，2002—12-31修回 国家科技部 “八六三”(2OOlAA323060)、国家科技部 “九七三”(G2000026408)和吉林省 自然科学基金 (2OO0O510)资助项 目 ． 通讯联系人：邢巍，男，1963年生，研究员 ，博士生导师；E-mall：xingwei@ciac．j1．cn；研究方向：化学电源和金属表面电化学处理技术