高效手性螺环铱催化剂及其在酮氢化中应用的研究.pdfVIP

摘要 摘要 不对称催化氢化反应是合成手性化合物最经济、高效的合成方法。在不对 称催化氢化反应研究中，手性配体及催化剂的设计合成最为重要。虽然，经过 化学家的共同努力，目前已发展出许多优秀的手性配体及催化剂。然而，仍然 有许多氢化反应缺少高效的手性催化剂，还有些不对称氢化反应的效率还有待 提高。 本论文以课题组发展的高效手性螺环胺基膦配体及其铱催化剂为基础，从 提高手性螺环胺基膦配体的铱催化剂的催化效率出发，设计合成了胺基上含有 吡啶基团的手性螺环吡啶胺基膦配体，并将其应用到了铱催化的简单酮和B．酮 酸酯的不对称催化氢化反应中，取得了很高效的催化效果。 以本课题组发展的手性螺环胺基膦配体为手性原料，经与吡啶甲醛在硼烷 试剂存在下的脱水、还原反应“一锅’’合成了手性螺环吡啶胺基膦配体。通过 培养手性螺环吡啶胺基膦配体的铱氢络合物单晶，确定了手性螺环铱络合物的 结构。 在简单酮的不对称催化氢化反应研究中，经过反应条件优化，发现手性螺 环铱催化剂n俾)．3i给出最好的结果，反应的对映选择性达到99．9％∞，反应 的转化数高达4，550，000，这是目前简单芳基烷基酮氢化所取得的最好结果。