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中纯度对苯二甲酸合成PET的工艺及性能研究 第28卷第1期 2005年2月 合成纤维工业 CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY V01．28 N0．1Feb．2005 中纯度对苯二甲酸合成PET的工艺及性能研究 林耀 瞿中凯 林生兵 (中国石化上海石油化工股份有限公司，上海200540) 摘 要：用中纯度对苯二甲酸(MTA)代替PTA合成PET，探讨了不同MTA含量对PET聚合反应及切片质量的影响。表征了用MTA合成的PET的性能，并进行了可纺性试验。结果表明，用MTA替代PTA对PET切片的黄色指数(6值)有一定的影响，但通过工艺配方的调整，加入80～100 mg／kg醋酸钴(调色剂)可改善产品的色相，合成出性能优良的PET，切片的可纺性良好，其FDY质量指标和自度与常规切片FDY基本相同。用MTA合成的PET结晶机理和常规PET相同，结晶速率高于常规PET，热稳定性略低于常规PET。 关键词：对苯二甲酸乙二醇酯 中纯度对苯二甲酸 对羧基苯甲醛色相 中图分类号：TQ323．4l 文献识别码：A 文章编号：1001—0041(2005)01—0016一04 常规的PET生产主要采用PTA与EG直接酯化、聚合方法。为了降低．PTA的用量，部分或全部使用中纯度对苯二甲酸(MTA)代替PTA可得到具有相同性能的PET。有关这方面的研究已有不少报道[1～7] 作者对用MTA代替PTA合成PET的工艺进行了研究，探讨了不同MTA含量对酯化反应和聚合反应的影响，对用MTA合成的PET的性能进行了表征，并进行了可纺性试验。 l?? 试验 1．1原料 MTA：聚合级，韩国鲜京公司产；4一CBA含量222 mg／kg，其他指标与PTA接近。PTA，EG：聚合级，上海石化股份有限公司产；Co(Ac)2：分析纯，上海恒信化学试剂有限公司产；乙二醇锑(s-24)，分析纯，无锡正茂化工厂产；Sb2O3，分析纯，上海试剂四厂产；Sb(Ac)3，分析纯，仪化集团康润特种化学品有限公司产；磷酸三甲酯(TMP)，化学纯，上海化学试剂站中心化工厂产。 1．2聚合设备及工艺 2 L小试聚合装置，80 L中试聚合装置。工艺流程如图1。 图l MTA合成PET 工艺流程 Fig．1 flow chart of PET synthesis from MTA 将一定配比的(MTA／PTA)，EG，催化剂，助剂投入到酯化釜中，升温至210～250℃进行酯化反应，酯化率达到97％以上时结束，将酯化料压入缩聚釜，减压进行缩聚反应，真空度小于80 Pa，控制一定的聚合温度，当搅拌功率达到要求时出料，冷却，制成切片。 1．3测试 特性粘数([η])：用乌式粘度计，苯酚-四氯乙烷(1：1)溶液，25℃条件下，参照GB／T14190一1993标准测试。 熔点：太仓纺织仪器厂生产的YG252A型熔点仪，测试方法参照GB／T14190—1993标准。 端羧基：瑞士万通716GMS电位滴定仪，测试方法参照GB／T14190—1993标准。 二甘醇(DEG)：岛津公司Lc-14B气相色谱仪，测试方法参照GB／T14190一1993标准。 凝集粒子：Nikon显微镜观察母粒中的凝集粒子，测试方法参照GB／T14190—1993标准。 色相：按照GB／T14190—1993标准，采用日本NB—101 DP数字式色差计测试。 相对分子质量分布：Shimadzu—L,C6A液相色谱仪，色谱柱为HSG30+HSG50。 结晶动力学：采用瑞士Mettler Toledo公司DSC822e型差示扫描量热仪进行非等温(降温)结晶动力学测试。将待测切片剪碎，于90℃、0．01 MPa真空条件下干燥6．5 h。测试时称取试样(10±0．5)mg，以80~C／min的速率升温至280℃ 保持5 min后迅速降至室温，在氮气保护下，降温速率分别为5，10，15，200℃／min。 PET切片的热性能：瑞士Mittler Toledo公司TGA/SDTA851e型热失重分析仪。于90℃、0.0lMPa下干燥6．5 h。称取试样(10±0．5)mg，升温速率为10℃／min，氮气流速为30L/min，温度为25～600℃。 2 结果与讨论 2.1聚合工艺 2.1.1 不同MTA含量对聚合反应及切片质量的 影响 将不同配比的MTA／PTA与EG进行聚合小试，考察MTA含量(质量分数)对PET产品质量的影响，结果见表1。 表1不同MTA含量对PET聚合及产品质量的影响 Tab．1 Effect Of MTA amount 0n PET polymerizatio