电化学法研究环状六氮杂镍配合物和DNA的相互作用.pdfVIP

一———— !!苎丝皇坌堑些兰 电化学法研究环状六氮杂镍配合物与DNA的相互作用+ 朱开梅1卢小泉”+刘宏德2顾生玖’康敬万2 2西北师范大学化学化工学院，兰州730070) f1桂林医学院药学院，桂林541004； 摘要：电分析方法是研究金属配合物与DNA作用非常有效的方法．本文研究了六氯杂环状镍 配合物与DNA的作用，推导7蜂电流0，)与代表蹦A浓度的接苷酸磷酸浓度f咿]的关系式，并 利用最小二乘法对实验数据进行非线性拟合，以此估计金属配合物与DNA作用的参数：金属配 合物与DNA结合的稳定常数K，键合位点数S，与DNA结合和未结合的金属离子的扩散系数D-和 D，，为进一步研究过渡金属配合物与DNA作用提供了有用信息。 关键词：电分析方法最小二乘法DNA 研究小分子与DNA的相互作用的反应机理和作用模式，对于了解抗癌药物作用机理， 致突变、致癌物质的分子生物学机理，以及对特效抗癌、抗菌药的设计、筛选、识别、分 离、分析，已成为分析化学研究的重要课题I”。环状六氮杂镍配合物由于具有四个基本平 面的N原子大环，尤其是同在生命现象中起十分重要作用的物质有类似结构，为从本质上 揭示其与DNA作用，我们采用电分析方法研究它(作为探针)，该法简便，快速，DNA用量少， 通过实验结果获得Ni(II)配合物与DNA结合的稳定常数l(，键合位点数s，与DNA结合 和未结合的金属离子的扩散系数D。和D，等有用信息，如何获得这些常数值?文献报道很少， 根据金属配合物与DNA结合的模型推导了【NPI与Ip的关系式，其中带有Ks，Db’Df四个常 数。对数据进行基于最小二乘思想的非线形拟合求出参数。计算分析这些参数可从本质上 揭示一些作用特性。 结果与讨论 1．理论推导 2．根据cV理论，k与【NP】有：k=B(n，。c—Db”2CO 6一r6，一!!：!，』竺』∥ C·2————1i。——一 ’ b=I+KCt+K【NPl／2s Db与Df分别是键合与未键合的金属离子的扩散系数。 由于上式结构复杂，只能用非线方法形拟合实验数据，拟合时使用最小二乘的思想以达 到参数O【s，DbDb)的估计值与真值偏差最小，我们采用最直接的穷举法，即在各参数的可能 区间找遍所有的组合，为了提高程序的效率先用大步长在较宽的区间寻优，然后逐步将区间 移到较优位置，并缩小步长以找到精确值。用Ⅶ语法口1格式简单表述为： For value Tomaxvalueof sdb Db=min Db ofDb Step For Tomax sdf Dr=rainvalueofDf valueof Df跏p Fors穹rainv耵ueofs Tbmaxvalueofs ss Step ForK=rainvalueofKTomaxvalueof sk K鼬p 最小二乘处理数据的函数() NextK Nexts NextDf NextDb ‘西北师大科技电Ⅱ新基金、甘肃省自然基金、甘肃省教育厅基金资助课题 ”通讯联系人。 兰丛些全里皇坌堑些兰兰查垒堡堡奎壅—— 表1．DNA滴定六氦杂镍(II)配合物的循环伏安测定结果 ofNif!1)Complex