Pd%2fFe双金属体系对PCBs快速脱氯研究.pdfVIP

第三届全国环境化学学术大会论文集 B-29 Pd/Fe 双金属体系对 PCBs 的快速脱氯研究 张二华，陈少瑾 韩山师范学院环境化学应用技术研究所，广东 潮州，521041 关键词：Pd/Fe，多氯联苯，脱氯 分类：土壤污染及修复 多氯联苯（polychlorinated biphenyls ，PCBs ）是209 种氯代联苯类化合物的总称，因其 良好的理化性能而著称，曾被广泛用做电力电容器的浸渍剂及变压器的散热油。但后来的研 究发现 PCBs 具有潜在的致癌性而被禁止使用，PCBs 在我国约有近 10 年的生产历史（1965 －1974），累计有上万吨。由于这种物质在自然条件下极难降解，在环境中至今都还有广泛 的分布和残留。本文以较常用的 Pd/Fe 双金属体系为催化剂[1,2]，研究了其对 PCBs 在丙酮/ 甲醇/水混合溶剂中的脱氯情况。 1 材料与方法 实验所用试剂均为普通市售分析纯级试剂。PCBs 自行合成。 PCBs 的合成：由联苯及氯气在Fe 粉催化合成，所得产物为淡黄色液体。取少许用环己 烷溶解后由 GC-MS 进行检测分析。产物中联苯已经完全消失，并且不含 PCBs 以外的杂质。 Pd/Fe 制备参照文献[3]，无需干燥。 反应体系：用蒸馏水将新制备的 Pd/Fe 冲至 25ml 容量瓶中，吸去多余水份后直接加入 20ml PCBs 混合溶液。用硅胶垫封口。置于 25 ℃恒温空气摇床 300rpm 转速下反应。定时用 注射器取 0.5ml 样品，用 1ml 环己烷萃取后直接用于 GC-MS 分析。 GC 分析条件：HP-5 MS 柱；不分流进样 1ul，载气He ；进样口温度240 ℃；起始温度 100℃，停留 3min，以 15℃/ min 升至 240 ℃。共计20min 。 2 结果与讨论 合成 PCBs 的 GC 分析图谱见图.1。产物以含 3，4 个氯原子的 PCBs 为主，相当于 Aroclor1254 ，其中已无联苯或PCBs 以外的 4 ×10 杂质检出。 32 TIC 以相对峰面积表示体系中的PCBs 各组 28 24 分的含量及其变化情况。从图 2 可见，单 e c 20 n a 铁至少在 18h 内不会与PCBs 反应，体系中 d 16 n u 12 PCBs 各组分的含量保持恒定。不同 Pd 含 b A 8 量的Pd/Fe 双金属体系同PCBs 的反应情况 4 如图.3 所示。含 0.006% Pd 的Pd/Fe 在 18h 0 8.0 9.0 10.00 11.00 12.0 13.00 14.00 内，含 4 个氯（简写为 Cl4 组分）的组分 Time (min) 含量略有降低。Cl3 组分先降低后又增加并 图.1 PCBs 的