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尚辅网 尚辅网 3.1.1 旋转轴和旋转操作 3.1.1 旋转轴和旋转操作 3.1.2 镜面和反映操作 3.1.2 镜面和反映操作 任何平面分子至少有1个镜面,就是分子平面。三氯化硼有1个σh,3个σv,σh也是分子平面。 3.1.3 对称中心和反演操作 3.1.4 象转轴和旋转反映操作 3.2 分子点群 3.2.1 群的定义 1.封闭性 集合中任意两元素A与B的乘积AB=C,A2=D,C和D也是集合中的元素。 2.结合律 集合中任意三元素A、B、C相乘,满足乘法结合律 3.单位元素 在集合中必须含有满足如下关系的单位元素E: EA=AE=A A是集合中的任一元素,同单位元素相乘是可交换的。 4.逆元素集合中每一个元素R都可在集合中找到另一元素Q,使:RQ=QR=E 3.2.2 对称操作群 3.2.2 对称操作群 3.2.3 群的乘法表 乘法表的性质如下。①在每一行或列中,群的每一个元素必定出现一次且只能出现一次。②每一行或列与其他行或列是不相同的。③对于一个阿贝耳群来说,E元素沿乘法表的主对角线排列,表中其他元素相对于主对角线对称排列。 3.2.4 分子点群的分类 1.只有轴对称的点群 (1)Cn点群 3.2.4 分子点群的分类 (2)Sn点群 属于这类点群的分子唯一的对称元素是象转轴Sn,仅当n为4的整数倍时才能得到新群,阶次为n。 3.2.4 分子点群的分类 (3)Dn点群 一个Cn轴和n个与主轴Cn垂直的C′2轴(与主轴垂直的二次轴,记作C′2)且分子中不存在任何镜面,所得点群称为Dn点群。 3.2.4 分子点群的分类 2.具有旋转轴和镜面的点群 (1)Cnh点群 3.2.4 分子点群的分类 (2)Cnv点群 3.2.4 分子点群的分类 (3) Dnh点群 3.2.4 分子点群的分类 (4)Dnd点群 3.2.4 分子点群的分类 3.多面体群(Td,Oh) (1)四面体群Td 正四面体构型全部对称元素相应的对称操作形成的群。 3.2.4 分子点群的分类 (2)八面体群Oh 具有正八面体构型的分子,有8个面、6个顶点和12条棱。分子的对称元素有3个C4轴,4个C3轴,6个C2轴,3个σh平面,6个σd平面,3个S4轴,4个S6轴和对称中心i。Oh群有48个对称操作,分为10类:E,8C3,6C′2,6C4,3C2(=C24),i,6S4,8S6,3σh,6σd,阶次为48。许多八面体络合物如[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]3-、SF6等属于Oh点群。 3.2.4 分子点群的分类 4.连续群C∞v,D∞h (1)C∞v (2)D∞h 3.2.5 分子点群的判别 3.3 分子的偶极矩和旋光性的预测 3.3.1 分子的偶极矩 如果分子有一个n重旋转轴(一重轴除外),若分子有偶极矩,它应位于该轴上,这样在做对称操作时偶极矩才不变化。 具有两个或多个互不重合旋转轴的分子偶极矩应为零,因为分子偶极矩不能同时位于两个或两个以上的轴上。 如果分子仅有一个镜面(如分子平面),则其偶极矩必位于此平面上;如果分子有几个镜面,则其偶极矩一定位于镜面的交线上,否则在做反映操作时偶极矩将发生变化。 具有对称中心的分子其偶极矩为零,因在做反演操作时把所有的向量方向倒置,偶极矩将发生变化。 3.3.2 分子的旋光性 3.4 基本例题解 证明四个数1、-1、i和-i组成的集合是一个群。 解:定义元素间的运算为乘积,则有:①1×i=i,-1×i=-i,-1×-i=i,i×i=-1,其中任何两元素之积均为集合中的一个元素。②[1×(-1)]×i=1×(-1×i)=-i,结合律成立。③单位元素是1。④4个元素都有逆,1的逆是-1,-1的逆是1,i的逆是-i,-i的逆是i。从以上证明看出本题集合满足群的4个条件,所以这个集合是一个群。 尚辅网 简明结构化学教程 尚辅网 分子点群 2 分子的偶极矩和旋光性的预测 3 对称操作与对称元素 1 第三章 分子的对称性与分子点群 基本例题解 4 尚辅网 3.1 对称操作与对称元素 1 2 旋转轴和旋转操作 镜面和反映操作 3 对称中心和反演操作 4 象转轴和旋转反映操作 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 1 2 群的定义 对称操作群 3 4 群的乘法表 分子点群的分类 5 分子点群的判别 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 1 2 分子的偶极矩 分子的旋光性 尚辅网 尚辅网 尚辅网 * * * *
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