简明结构化学教程（ 第三版 教学课件 作者 夏少武 编著 第五章.ppt

尚辅网 尚辅网 5.1.1 简介海特勒-伦敦法解H2分子的薛定谔方程 5.1.1 简介海特勒-伦敦法解H2分子的薛定谔方程 （5-2） （5-3） （5-4） （5-5） （5-6） 5.1.1 简介海特勒-伦敦法解H2分子的薛定谔方程 （5-7） （5-8） （5-9） （5-10） （5-11） 5.1.1 简介海特勒-伦敦法解H2分子的薛定谔方程 5.1.2 氢分子的全波函数 1.氢分子的自旋波函数 （5-15） 5.1.2 氢分子的全波函数 2.氢分子的全波函数 5.2 价键理论的要点及对简单分子的应用 5.2.1 价键理论的要点 两原子价层原子轨道具有自旋相反的未配对电子相互配对形成共价键。若各有一个未配对电子则形成共价单键；若各有两个或三个未配对电子，则两两配对形成共价双键或三键；若原子A有n个未配对电子，原子B只有一个未配对电子，可形成ABn型分子。 共价键具有饱和性。已配对的电子不能再与另外的电子配对。 共价键具有方向性。电子配对的选择，以满足轨道最大重叠条件为判据，只有两个原子轨道沿角度分布的最大值方向重叠，才能形成较强的共价键，这是共价键具有方向性的原因。 5.2.2 价键理论对简单分子的应用 锂分子(Li2) 锂原子的电子组态是1s22s1，有一个未成对2s价电子，两个锂原子各自用其价电子配对成一个单键，记为Li—Li，形成锂分子。 氦分子(He2) 氦原子的电子组态是1s2，两个电子已成对，因此两个氦原子不能形成化学键，所以氦分子不存在。 氧分子(O2) 氧原子的电子组态为1s22s22p2x2p1y2p1z，每个氧原子都有两个未成对电子，若键轴为z方向，两个2pz电子配成σ键，2py电子配成π键，氧分子为双键(OO)。实验测定氧分子为顺磁性，说明氧分子有未配对电子，由价键法得到的分子结构与实验结果不符，用分子轨道法处理氧分子得到的分子组态与实验结果一致。 5.2.2 价键理论对简单分子的应用 4.硫化氢(H2S) 硫原子的电子组态是1s22s22p63s23p4，有两个未成对p电子，而氢原子只有一个未成对电子，因此一个硫原子可以同两个氢原子成键。由于硫的两个p轨道相互垂直，按轨道最大重叠条件，要求键角∠H-S-H为90°，这也符合实验结果。 5.水(H2O) 氧原子的两个未成对电子同两个氢的1s电子，互相配对形成两个单键，键角应为90°，然而实验给出键角∠H—O—H为1045°，两者偏差较大。如果引入杂化轨道，可以得到与实验一致的结果。 5.3 价键理论与简单分子轨道理论的比较 5.3.1 理论比较 1.理论的中心思想 （5-18） 2.试探函数 3.分子双电子波函数 (5-19) 5.3.1