超浓盐酸谱学研究.pdfVIP

第28卷，第10期 光谱学与光谱分析 2OO and ()ctober，2008 8年1O月 SpectroscopySpectral／hlalysis 超浓盐酸的谱学研究 黄 昆1，章河涛1，夏吉安2，李虎2，李维红1，徐怡庄¨，吴瑾光1 1．北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京100871 2．北京先驱威峰技术开发公司，北京100083 摘要利用表面活性剂分散体系，发展了一种在常温常压条件下提高盐酸的浓度，获得超浓酸的新思路。 超浓酸可能在酸催化反应过程中起到重要的作用。有机相酸水含量滴定试验结果表明，苯溶液中被表面活 性剂甲基三辛基氯化铵分散的小水团中，H+与水摩尔比可高达1．66。在红外光谱和核磁共振谱上，超浓盐 酸表现出许多特殊的谱学行为。超浓盐酸反胶束微水池中出现未电离的氯化氢分子。 关键词超浓盐酸；红外光谱；核磁波谱；催化 中图分类号：0433文献标识码：A 文章编号：1000一0593(2008)10-0415一02 酸催化是化工领域一类非常重要的化学反应。传统的工 实验取一定量的甲基三辛基氯化铵(rnethyltrioctyl咖一 艺通常采用无机强酸、路易斯酸或固体酸作为酸催化剂[1]。 000 超强酸的出现发展了一种新型酸催化反应[2一]。提高酸的浓 的饱和浓盐酸平衡。经12 r·min-1离心o．5h后，分离 度可显著增加酸催化反应动力学速率，但是对于一些低沸点 油相进行谱学测试。发现有机相中有HCl和水存在，HCl在 易挥发性无机酸(如盐酸、硝酸等)，通常在常温常压条件下 苯中的溶解度非常低(o．03mm01．g_1苯)，故大部分HCl 难以使其浓度得到进一步提高。增加外部环境压力或降低体 只能溶于苯中被MTAC分散的小水团中。酸水含量滴定结 系温度可能有助于获取高浓度的酸，但苛刻的反应条件在通 ，果(见表1)表明，MT√屺苯有机相中酸水摩尔比可高达 常的实际应用中难以实现。我们发展了一种新思路，利用表 1．66。而饱和浓盐酸(12mo卜L-1)中酸水摩尔比仅为o．33。 面活性剂分散体系，实现在常温常压条件下制备超高浓度的 上述结果说明：苯中被MTAC分散的小水团中形成了超浓 盐酸。 盐酸。 TabIel of咖t蚰tofwater帅dac埘inMrAc-bd蚴emsolutio璐 Titrati伽amIysis o哼IIlic in1 Note：l—Thecalculateddataforthecontentofwaterandadd MTAC_benzeneorgamcsolutiolls，convertedrespectivelyfr锄 gra札of those data．2一Theaddshere andHBr o—gillalexperimental锄alytic represefltedHCl，HNQ respectively． 在红外光谱和核磁共振谱上，超浓盐酸表现出许多特殊 附近可观察到一个较强较尖锐的谱峰，而在饱和浓盐酸中只 的谱学行为。1HNMR指出，饱和浓盐酸水溶液中H+的化能看到一个宽而弱的谱带。当硝酸或氢溴酸取代盐酸进行萃 学位移为8ppm。而超浓盐酸中随着酸水摩尔比的增加，H+取后，尽管滴定结果表明，在含有MTAc的有机相中也形成 150 的化学位移进一步移向低场，甚