催化干气中乙烯低聚转化研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 v01．21，Suppl． JOURNALOF 2007 2007年8月 MOI。ECULARCATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PA-052 催化干气中乙烯的低聚转化研究 丁雪8，李春义扩，郑亭路6 (a中国石油大学重质油国家重点实验室，山东东营257061；b山东京博石油化T有限公司，山东滨州256500) 关键词：催化干气，乙烯，低聚 催化裂化(FCC)作为炼油技术的核心，在原反应条件及催化剂制备没有作任何公布，也没有见 油深度加工方面发挥了重要作用，是炼油企业最大 到该工艺有所推广。本工作考察了催化干气在分子 的效益装置之一。目前，对于FCC工艺过程副产物 筛催化剂作用下的转化规律，旨在利用催化干气生 ——干气的利用则重视不足，通常作为燃料使用。 产，内烯丁烯等高附加值产品，为解决炼厂气的合理 催化干气中含有乙烯，是发展化工可利用的宝贵资 利用问题提供一条便捷的途径，提高经济效益和环 源。随着炼油企业的发展，我国催化干气产量将有 保效益。 较大幅度增长，其中含乙烯0．7Mt／aI¨，如果能合适1试验部分 地加以利用，将是催化裂化装置的另一个效益增长 亮点。催化干气的分离和综合利用技术在国外已实 本研究在固定床微型反应装置上进行，主要探 施【M】，其中有些技术已实现工业化，并取得良好的 索催化干气中的乙烯成分在分子筛催化剂作用下 效益。我国在干气方面的研究比较晚，这是由国内 的低聚反应。反应温度400℃，压力0~0．5MPa，催 炼油及石化企业规模普遍偏小，布局分散，干气回 00mL／min。气 化剂填量O．5~29，原料气流量20N1 收难以出现规模装置决定的。要解决好催化千气合 体产物用Varian3800气相色谱分析，催化剂上焦炭 理利用的问题，当务之急足根据国内企业的特点， 含量用燃烧色谱分析法测定，由于反应时间比较 开发粗乙烯的应用技术。 短，生成液体量很少，忽略不计。 Mobil公司申请了多篇有关将择形分子筛作为 试验原料为中国石油大学(华东)胜华实验教 乙烯低聚催化剂的研究专利【5捌。该公司的MOG工 学厂催化裂化装置干气，其组成见表l，其中乙烯 艺【9l采用ZSM．5催化剂，利用流化床反应器将炼厂占烃类总质量的30％左右。 气中的c2=，≈4。烯烃转化成高辛烷值汽油，但目前对 表1胜华炼厂FCC干气组成 是分子筛内表面的B酸性中心【8】。对于乙烯低聚来 讲，所用催化剂的活性组分不同，反应结果有较大 2结果与讨论 差异。从表2可以看出，在相同的反应条件下，Z1 催化剂的乙烯转化率高于USY的，而催化剂的碳 采用自制催化剂(Zl、Z2、Z3代表载体分别 含量低于USY的，这是闪为催化剂表面酸性中心 为Si02、Kaolin、A1203的ZSM．5催化剂，Z2用磷 同时也是积碳反应的活性中心，USY分子筛表面酸 酸改性并水热处理后得到Z4)用于不同条件下的乙 性中心密度大，催化剂容易积碳失活，面