反应过程与设备 教学课件 作者 雷振友 主编 石化123均相反应动力学.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 例：对于一级不可逆反应： A→P 等温k＝常数； 恒容 c=n/V 分离变量积分，初始条件t＝0、cA= cA0 －㏑(cA/cA0)=㏑(cA0/cA)=kt 因为 xA=(nA0－nA)/nA=(cA0－cA)/ cA0=1－cA/ cA0 所以 项目一均相反应器 尚辅网 若为二级反应 ： A+B→P（设cA0=cＢ0） 反应速率方程 （－rA）＝－dcA/dt=kcA2 cA＝cA0（１－xA） （－rA）＝－dcA/dt=kcA2 = kcA02（１－xA）2 分离变量 积分 只要知道动力学方程，就能进行反应时间的计算。 项目一均相反应器 尚辅网 表1 等温恒容不可逆反应速率方程及积分式 项目一均相反应器 尚辅网 分析讨论： ①速率方程积分表达式中，左边是反应速率常数k与反应时间t的乘积，表示当反应初始条件和反应结果不变时，当反应速率常数k以任何倍数增加，将导致反应时间以同样倍数下降。 ②一级反应，反应所需时间t仅与转化率xA有关，而与初始浓度无关。因此，可用改变初始浓度的方法来鉴别所考察的反应是否是一级反应。 ③二级反应，达到一定转化率所需反应时间t与初始浓度有关，初始浓度提高，达到同样转化率xA所需反应时间减小。 项目一均相反应器 尚辅网 ④对于n级反应 当n1时，达到同样转化率，初始浓度cA0提高，反应时间减少； 当n1时，初始浓度cA0提高时要达到同样转化率，反应时间增加； 对于n1的反应，反应时间达到某个值时，反应转化率可达100％； 对于n ≥1的反应，反应转化率达100％，所需反应时间为无限长。 这表明n ≥1的反应，反应的大部分时间是花费在反应的末期。高 转化率或低残余浓度的要求会使反应所需时间大幅度地增长。 项目一均相反应器 尚辅网 （2）等温变容过程 项目一均相反应器 在工业生产中液相均相反应的反应过程中物料的密度变化不大，可作为恒容过程处理。气相反应中，若反应前后摩尔数相等，也可以作为恒容过程。 恒容过程： 对于化学反应方程式，反应前后的化学计量系数相等， 即 变容过程： 反应前后的化学计量系数不相等。 对于气相反应，压力不变而反应前后总物质的量改变时，则反应过程的体积有改变，为变容。 即 尚辅网 项目一均相反应器 由于 对于恒容过程两边除以 在气相中，两边除以 两边乘以 尚辅网 项目一均相反应器 气相反应，反应前后总摩尔数改变→体积改变→变容→ 反应组分浓度改变→反应速度改变。 影响因素： 温度T、压力P； 反应前后摩尔数。 变容过程： CA≠ CA0(1-xA) 找出CA0～xA关系，建立动力学方程式。 变容过程： 尚辅网 ①膨胀因子 反应式 aA+bB → rR+sS 计量方程 ∑aII ＝aAA+aBB+aRR+aSS ＝0 膨胀因子：每转化１kmolＡ造成反应体系内摩尔数的改变量。 或 项目一均相反应器 尚辅网 当δA＞0时，是体积增大的反应 当δA＜0时，是体积减小的反应 当δA＝0时，是体积不变的反应 恒容反应。 此时反应前后的体积关系如下： 反应过程中某一时刻的浓度与转化率关系如下： 变容反应。 尚辅网 定义：反应物Ａ全部转化后，系统体积的变化分率 ②膨胀率 项目一均相反应器 膨胀率和膨胀因子的关系为： 膨胀因子只和化学反应方程式有关，而膨胀率不仅和反应方程式有关，还和体系中A的进料量有关。 尚辅网 项目一均相反应器 （1）用转化率表示组分浓度 （2）用转化率表示摩尔分数 变容系统组分浓度、摩尔分数、分压和反应速率与转化率的关系 尚辅网 项目一均相反应器 （3）用转化率表示组分分压 pI = yI p （4）用转化率表示变容系统的反应速率 得： 尚辅网 变容过程浓度与转化率的关系： 变容过程动力学方程 得： 项目一均相反应器 尚辅网 4.复合反应动力学 复合反应：在同一个反应物系中若同时进行若干个化学反应，称为复合反应 问题的提出： 在同一个反应物系中同时进行若干个化学反应，物系中任一反应组分既可能参与其中一个反应，也可能同时参与若干个反应。 解决方法： 将复合反应可分解为若干个独立的单反应，按单一反应动力学处理，即 rI ——组分 I 的生成速率； rIj ——组分 I 在第 j 个反应中的生成速率