甲醇铜催化剂钝化方法.pdfVIP

维普资讯 2008年第 1期 泸 天 化 科 技 ·27 · 甲醇铜催化剂钝化方法 天化绿源醇业公司总经办 袁 忠 付小政 陈天富 甲醇车间 秦 亮 摘 要 介绍 了泸天化绿源醇业40万 t／a甲醇装置合成塔催化剂卸出前 3种选用的钝化方法 ，并结 合实际情况进行 比较、分析 ，最终选择一种经济、适用、安全的钝化方法 。 关键词 甲醇 甲醇合成催化剂 MRF—ZOR型合成塔 钝化 1 概述 3．1 合成塔催化剂采用氮循环气中加氧气钝化 (1)工艺原理 ，见 图1。 泸天化绿源醇业有限公司年产 40万吨甲醇 装置是以天然气为原料 ，通过两段转化 、低压合 成 、三塔精馏工艺生产精 甲醇。装置是 日本东洋 公司的工艺包及 MRF．Z甲醇合成塔 ，催化剂使用 的是 51．8型催化剂。装置于 2005年 12月建成 投产 ，准备于2008年 2月卸 出首炉甲醇合成催化 剂。鉴于是第一次更换大型装置合成催化剂 ，因 此 ，选择适合的钝化方法是很重要 的。 2 催化剂钝化 图1 工艺原理 在本装置 MRF-Z甲醇合成塔 中装填 的 51-8 氮气作载气循环时需开压缩机带动整个合成 型催化剂 (主要化学组成 CuO-ZnO—AI，O )，它们 回路循环 ；而驱动压缩机 的透平是靠转化工序产 在使用时已将催化剂组分 中的 CuO还 原成 Cu 生的高压过热蒸汽作为动力 ，所 以在氮气作载气 或金属铜 ，并和组分 中的 ZnO溶 固在一起 ，具有 时蒸汽系统必须正常投用 。 活性 。该原子态铜在卸出催化剂筐 时，如果与空 为了满足压缩机最低工作运行 ，高压汽包需 气中的氧充分接触 ，氧可在短时间内迅速渗透到 产 80t／h蒸汽 ，而高压汽包产气量主要靠第一和 催化剂的内表面 ，并产生大量的反应热 ，以致产生 第二废热锅炉与工艺气换热。蒸气温度过热度靠 局部温升过高或温差猛增 ，由于膨胀应力可能造 一 段炉烟气和对流段过热烧咀燃烧通过蒸汽盘管 成合成塔 内件某些零部件的变形 、拉裂、催化剂烧 换热 ，所以甲醇合成催化剂钝化期 间有将近50％ 结 ，从而使 内件损坏。 负荷的转化气经一段炉 、二段炉 、第一和第二废 催化剂的钝化是指在将催化剂卸出催化剂炉 热锅炉后放空。 之前 ，利用氧化物质进行缓慢 的催化剂氧化 ，在其 (2)氧气钝化理论时间 外表形成氧化覆盖膜 ，该氧化膜可 阻隔氧气与金 根据甲醇合成塔装填量用氧气钝化需时间： 属原子铜进一步反应，从而防止在卸出铜催化剂 反应方程 ： 时造成催化剂筐的损坏，达到保护塔内件 的目的。 2Cu + O2===2CuO —AH =314．6kJ／mol 因单质铜与氧气反应放 出大量热 ，每 1％O， 3 钝化方法 大约可导致 100％的温升 ，为避免这一温升烧坏 塔 内件 ，按循环量 的0．5％左右氧浓度配置的量 维普资讯 t 28 · 泸 天 化 科 技